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Cinetica Quimica y Equilibrio Quimico
Cinetica Quimica y Equilibrio Quimico
QMC 104L
1.- OBJETIVOS
(NOTA:La velocidad de reacción es siempre positiva. El signo '-' está presente en los
términos que involucran a los reactivos porque la concentración de reactante
disminuye en el tiempo.) La IUPAC recomienda que la unidad de tiempo siempre deba
ser el segundo. En tal caso, la velocidad de reacción difiere de la velocidad de
aumento de la concentración de un producto P por un factor constante (el recíproco de
su número estequiométrico) y por un reactante A por menos el recíproco del número
estequiométrico. Generalmente, la velocidad de reacción tiene las unidades
mol·L−1·s−1.
Es importante tener en cuenta que la definición previa es válida sólo para una sola
reacción, en un sistema cerrado de volumen constante. Esta suposición muy
frecuentemente implícita debe ser explicitada, de lo contrario la definición es
incorrecta: si se agrega agua a un recipiente conteniendo agua salada, la
concentración de la sal disminuye, aunque no haya reacción química.
Para cualquier sistema en general, debe tomarse en cuenta el balance de
masas completo: ENTRANTE - SALIENTE + GENERACIÓN = ACUMULACIÓN.
Cuando se aplica al caso más simple señalado previamente, esta ecuación se reduce
a:
Para una sola reacción en un sistema cerrado de volumen variable, puede usarse la
denominada velocidad de conversión, con el fin de evitar la manipulación de
concentraciones. La velocidad de conversión está definida como la extensión de
reacción con respecto al tiempo.
Las velocidades de reacción también pueden ser definidas usando una base diferente
al volumen del reactor. Cuando se usa un catalizador, la velocidad de reacción puede
ser expresada en base al peso del catalizador (mol g −1 s−1) o área de la superficie del
mismo (mol m−2 s−1). Si se toma como base un sitio específico de un catalizador que
puede ser contado rigurosamente por un método específico, la velocidad puede ser
expresada en unidades de s−1, por lo que se le denomina frecuencia de cambio, o de
conversión.
Cuando tiene lugar una reacción química reversible se observa que llegado un
determinado momento las cantidades netas de reactivos y productos se mantienen
invariables. Ya vimos que este hecho no significa que la reacción se pare, sino que la
velocidad a la que se forman los productos se iguala a la velocidad a la que se
regeneran los reactivos. Es decir, nuestra reacción está en equilibrio.
De manera general, podemos representar una reacción química en equilibrio así:
Se requiere más de una fase para que la reacción transcurra del modo que lo
hace.
Reacción en una fase, pero reactivos y/o productos transportados entre fases.
Reacción en la interfase.
o La velocidad de reacción dependerá también del modo de contacto entre las
fases.
o Las reacciones heterogéneas siempre más complejas que las homogéneas.
Si las expresiones cinéticas para todas las etapas del proceso son lineales, se
eliminan las concentraciones intermedias. Si no son lineales, se linealiza la
expresión de la velocidad no lineal:
Si una de las etapas es más lenta que las restantes (mayor resistencia), se
considera que es la única que influye en la resistencia global (“etapa controlante”).
TRANSPORTE DE MATERIA ENTRE FASES
Cuando un componente se transporta desde una fase a otra, hay que considerar dos
tipos de transporte:
Absorción: Transporte de materia entre una fase gaseosa y una fase líquida,
basado en la capacidad del líquido para retener cierta cantidad de gas
(solubilidad).
Adsorción: Transporte de materia entre una fase gaseosa y una fase sólida,
basado en la capacidad del sólido de retener sobre su superficie cierta cantidad de
gas.
3) Influencia de la temperatura
Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reacción, con independencia
de que ésta sea exotérmica o endotérmica. La explicación está en el hecho de que, al
aumentar la temperatura, aumenta el número de moléculas con una energía igual o
mayor que la energía de activación, con lo que aumenta el número de choques
efectivos. La velocidad de la reacción se duplica por cada 10ºC de aumento de
temperatura.
Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado sólido, la
velocidad de reacción depende de la superficie expuesta en la reacción. Cuando los
sólidos están molidos o en granos, aumenta la superficie de contacto y por
consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y la reacción es más veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre sí, como
por ejemplo, en la hidrólisis neutra de un aceite, se hace reaccionar éste con agua,
para lograrlo, el agua de la parte inferior (recordemos que el aceite es más liviano que
el agua) se recircula hacia la parte superior rociándola sobre la superficie del aceite.
Otro ejemplo sería el de un kilo de viruta de madera, que se quema más rápido que un
tronco de un kilo de masa.
La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias
reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando la superficie de
contacto entre ellos.
5) Influencia de la luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas, como por ejemplo, la combinación
del hidrógeno con el cloro. La luz solar acelera la reacción de modo tal, que a la luz
solar directa, la reacción se hace explosiva:
H2 + Cl2 → 2 HCl
Lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales verdes a partir del agua
y el dióxido de carbono en la fotosíntesis. Ocurre lo mismo con la descomposición de
sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en recipientes que impidan el
paso de la luz, como por ejemplo, el peróxido de hidrógeno:
Ya sabemos que toda reacción química reversible tiende a un equilibrio en que las
velocidades de reacción directa e inversa son iguales:
Dónde: V1=V2
“Cuando una fuerza externa actúa sobre un sistema en equilibrio, este se desplaza,
buscando anular la acción de la fuerza aplicada.”
7) Catálisis
La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción química,
debido a la participación de una sustancia llamada catalizador y aquellas que
desactivan la catálisis son denominados inhibidores. Una característica importante es
que la masa de catalizador no se modifica durante la reacción química, lo que lo
diferencia de un reactivo, cuya masa va disminuyendo a lo largo de la reacción.
Aunque los catalizadores no son consumidos por la propia reacción, pueden resultar
inhibidos, desactivados o destruidos por procesos secundarios. En la catálisis
heterogénea, procesos secundarios típicos incluyen el coqueo, donde el catalizador se
cubre por productos secundarios poliméricos. Además, los catalizadores heterogéneos
pueden disolverse en la solución en un sistema sólido-líquido o evaporarse en un
sistema sólido-gas.
3.- METODICA EXPERIMENTAL
EXPÈRIMENTO 1:
EXPERIMENTO 2:
EXPERIMENTO 3:
EXPERIMENTO 4:
EXPERIMENTO 5:
4.- DATOS CALCULO Y RESULTADOS
0.3
0.25
Velocidad de reacción
0.2 (v=1/t)
0.15
0.1
0.05
0
15 20 25 30 35 40 45 50
6.- CONCLUSIONES
7.- CUESTIONARIO
Concentración de la sustancia A 1 1 1 1
[mol/l]
Concentración de la sustancia B 1 0.66 0.5 0.33
[mol/l]
Tiempo de reacción [s] 18 27 36 54
0.02
0.02
0.01
0.01
0
0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7
[A]
0.03
0.02
Velocidad 0.02
0.01
0.01
0
0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7
[A]
Y la gráfica sería:
0.05
0.04
0.04
0.03
Velocidad
0.03
0.02
0.02
0.01
0.01
0
0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7
[A]
VELOCIDAD A
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
VELOCIDAD B
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1
[ H 2 O ]∗[ Cu ]
K c=
[ CuO ]∗[ H 2 ]
CaC O3 ↔ CaO+C O 2
[ CaO ]∗ [C O2 ]
K c=
[ CaC O3 ]
6) ¿En qué condiciones debe desarrollarse la reacción:
N2 + O2 ↔ 2NO -43.2 Kcal
Si se desea obtener el máximo rendimiento de óxido nítrico? Utilice el Principio de
Le Chatelier.
Si se aumenta moles de N2 R → P
Si se aumenta la presión parcial de O2 R → P
La temperatura debe aumentar y ser endotérmica
t 2−t 1
10
v t 2=vt 1∗2
20−10
10
v t 2=2 v∗2
v t 2=4 v
Entonces:
v t 2=20 y v=t
20
v t 2=4 t → t=
4
t=5 min
Respuesta: 10 veces
9) Describa aplicando el principio de Le Châtelier como afectará un aumento de
presión a estas reacciones:
a) H2(g) + Cl2(g) ↔ 2HCl(g)
b) 2H2(g) + O2(g) ↔ 2H2O(g)
a) No la afecta
b) La favorece
10) En una reacción de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el
tiempo necesario para que la transformación sea del 95%.
ln C0/C = kt
ln C0/0.8C0 = 30k → k = ¹/30ln 1/0.8 → k = 7.4*10-3 min-1
ln C0/0.05C0 = 7.4*10-3min-1 T → t = 402 min
2 A ( g )+ B( g) →C (g)
2A B C
Tiempo inicial 0,2 0,3 0
Tiempo reacción -2*5 ×10−4 −5 ×10−4 5 ×10−4
Tiempo de equilibrio 0,2-2∗5× 10−4 0,3-5 ×10−4 5 ×10−4
[C ]
K= 2
[ A ] ∗[ B ]
[ 5 ×10−4 ]
K= 2
[ 0,2−2∗5 ×10−4 ] ∗[ 0,3−5 ×10−4 ]
K=8.39× 10−3
8.- BIBLIOGRAFIA
Guías experimentales de Química inorgánica – Roberto Parra 2004 –
Carolina Garvizu
Alcañiz J. (1998). Química Inorgánica Experimental. Departamento de
Química Inorgánica de la Universidad de Alcalá.
Charlot, G., Curso de Química Analítica General. Tomo I, Toray-Masson,
1975
Harris, D.C., Análisis Químico Cuantitativo, Iberoamericana, 1992