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Presentacion (1)

Introduccion (2)
Los polímeros corresponden a una repetición estructural de monómeros, que logran crear
una cadena de distintos tamaños y ramificaciones.
Entre ellos están los polímeros sintéticos, estos corresponden a polímeros intervenidos
por el hombre, en donde utilizan compuestos puros para obtener distintos polímeros que
les darán un uso especifico.
Un polímero sintetico es el polietileno, el cual es considerado uno de los polímeros mas
simples. Este posee eteno o etileno en la unidad del monómero que conforma la cadena.
Una de sus combinaciones es el polietileno de alta densidad o PEAD. Del cual
comenzaremos describiendo sus distintas características .

Polietileno de alta densidad (3)

• Es un polímero sintético y termoplástico, miembro de las poliolefinas


obtenido a partir de la polimerización del Polietileno, elaborado a partir de etano,
el cual es un componente del gas natural.
• Su nombre común es HDPE (high density polyethylene) o PEAD (polietileno
de alta densidad)
• Composición química (-CH2-Ch2-)n, el n aumenta a medida q aumenta la
cadena.
• El PEAD posee una cadena que tiene un grado de ramificación bajo, entre 1 y
10 ramas por cada 1.000 átomos de carbono y son ramificaciones con cadenas
cortas.
o El PEAD prácticamente no contiene ramificaciones, lo que permite que sus
cadenas se encuentren muy ordenadas, alcanzando un alto grado de
cristalinidad, por lo tanto, se trata de un tipo de polietileno más rígido que
sus pares.
o Su síntesis se realiza en procesos de catálisis a bajas presiones, menores a
100 atm y temperaturas entre los 60 y 70 ºC.
o Es utilizado, por ejemplo, en tuberías, donde la rigidez es un factor
importante .

Caracteristicas generales del PEAD (4)

• El Polietileno de alta densidad presenta un alto grado de cristalinidad (70 –


80%), es un material incoloro, inodoro, no tóxico y se puede encontrar en todas las
tonalidades transparentes y opacas.
• Se Dice queTiene una elevada cristalinidad debido a su poca ramificación, y por
tanto, hay poca distancia entre macromoléculas vecinas haciendo que este
polietileno tenga una elevada densidad y resistencia que le da el nombre de
Polietileno de alta densidad (PEAD). Además Se trata de un plástico con elevada
dureza, pero tiene una baja resistencia al impacto y a la elongación.
• Este polímero tiene una densidad entre los 0.941 y 0.965 g/cm3
• La transmitancia de este plástico es de 0 a 40 %, dependiendo del espesor.
• Tacticidad o estereoregularidad que presenta: es ISOTÁCTICO, este
comportamiento es debido a su elevada cristalinidad y pocos entrecruzamientos.
• Su peso molecular va desde los 200.000 a 500.000 g/Mol . Este dato esta
relacionado con el índice de fluidez e influye en el método con que se podrá
transformar el plástico.
• La relación del peso molecular y la viscosidad es relativa, ya que se suelen dar casos
de incorporar cargas o aditivos en la formulación del plástico sin alterar su peso
molecular.

Respuesta termomecanica PEAD (5)

• Las propiedades mecánicas del PEAD dependen básicamente de su estructura, que


comprende lo que es la distribución del peso molecular y la cristalinidad.
• La mayor presencia de cristales en el PEAD eleva la resistencia a la tensión,
manifestando menor elongación ante la misma magnitud de fuerza aplicada que un
espécimen de menor densidad.
• En el caso del PEAD, que es un polímero semicristalino, puede tener un
comportamiento combinado, haciéndose algo viscoso al llegar a su Tg(transicion
vitrea), y fundiendo luego al llegar a su Tm(Tº fusion). Sabiéndose que la
temperatura de fusión Tm siempre es mayor que la de transición vítrea (Tg).
• El calor necesario para llegar al punto de fusión está relacionado con la cristalinidad.
El PEAD tiene un punto de fusión entre 130 y 136 °C. La temperatura de transición
es de -25 ºC.
• El calor específico del PE es de los mayores entre los termoplásticos y es altamente
dependiente de la temperatura.
• Este material es muy tenaz, demostrando alta resistencia a los impactos aún a bajas
temperaturas, pues son capaces de absorber parte de la energía proveniente de los
impactos mediante deformaciones.

Determinacion estructural por resonancia magnética nuclear: SBS/PEAD (11)

La espectroscopia de resonancia magnetica nuclear (RMN)

Estudia el comportamiento de ciertos núcleos atómicos (aquellos que poseen spin nuclear
distinto de cero) en presencia de un campo magnético externo. El campo magnético
aplicado produce un desdoblamiento de los niveles degenerados de energía del spin
nuclear, de modo que pueden inducirse transiciones entre ellos como consecuencia de la
absorción de una radiación electromagnética adecuada. La disposición de los niveles de
energía es una propiedad tanto de los núcleos de una molécula como de su entorno
electrónico y de las interacciones entre ambos. Así, la intensidad, forma y posición de las
señales en el espectro de un núcleo determinado están intimamente relacionadas con su
estructura molecular, por lo que un análisis detallado del espectro proporciona valiosa
información acerca de la estructura del compuesto que lo origina.

RMN SBS: Corresponde al espectro de proton de un copolimero SBS, donde se observan


las señales de los protones alifáticos entre 1,43 y 2,03 ppm, de los protones aromáticos
del bloque de estireno en 6,52 y 7,07 ppm, que los protones asociados al enlace 1,2 vinilo
se localizan en 4,98 ppm, mientras que la señal situada en 5,35 ppm es la correspondiente
a los protones asociados a los enlases 1,4-cis y 1,4-trans.

RMN PEAD: este espectro se tomo en el rango de 10 a 140 ppm. Se utilizó CDCl3
(disolvente deuterado) como disolvente, con la señal a 78 ppm que le pertenecía. Se
observaron dos regiones similares a los espectros de RMN de 1H: 10 a 40 ppm para
carbono alifático y 110–140 ppm para carbón aromático. Los porcentajes de carbono del
LDPE son más altos que los del HDPE. Se encontró que las proporciones de carbono
alifático a carbono aromático eran 17 para el LDPE y 13 para el HDPE.

Analisis termico de polimeros: Analisis termogravimetrico TGA: SBS/PEAD

Análisis termogravimétrico es un método de análisis térmico en el cual la masa de una


muestra se mide a lo largo del tiempo a medida que cambia la temperatura.

La pérdida de masa se puede expresar en porcentaje o en miligramos en el termograma.


En el caso de polímeros, como se desconoce su comportamiento, se decide utilizar toda la
gama de temperatura disponible.

SBS: La curva verde corresponde al termograma del caucho SBS, ocurren dos perdidas
considerables: la primera es desde los 300 °C hasta casi los 500 °C siendo la perdida de un
96,1% y la segunda perdida ocurre entre los 500 y 650ºC, correspondiente a un 3,36%. El
punto de inflexion ocurre a los 488,33 °C. La curva azul que se observa en el
termograma representa la derivada de la masa en función de la temperatura.

PEAD: Se puede observar que el PEAD presenta un pico de degradación. La curva TG del
PEAD muestra el inicio de la emisión volátil a 395 °C con una tasa de pérdida de peso
máxima a 446.18°C. La temperatura final de degradación que para el PEAD puro es de 463
°C

Glosario

-PEAD: Polietileno de alta densidad

-SBS: El poli(estireno-butadieno-estireno), es un caucho duro, que se usa para hacer


objetos tales como suelas para zapatos, cubiertas de neumáticos, y otros.
- Copolímero: se compone de dos o más subunidades monoméricas diferentes enlazadas
para crear una cadena.

- Tacticidad es simplemente la forma en la que se encuentran dispuestos los grupos


pendientes a lo largo de una cadena polimérica.

-Poliolefinas: son todos los materiales plásticos sintetizados a partir de hidrocarburos


alifáticos de cadena corta (olefina) que se van uniendo uno tras otro hasta formar una
cadena de gran longitud y elevado peso molecular.

-Indice de fluidez: se define como la capacidad de un material para desplazarse en estado


plastificado o reblandecido, luego de someterse a calor y presión.

-Transicion vitrea: Se define como la temperatura a la cual el polímero o elastomero


adquiere propiedades características de estado vítreo como fragilidad , rigidez y rigidez (al
enfriarse).

-Disolvente deuterado : se diferencian de sus equivalentes no deuterados porque uno o


más de sus átomos de hidrógeno normales (protones) se han sustituido por un isótopo
estable de deuterio. Esto no altera las propiedades químicas del disolvente, pero sí le
confiere características físicas distintas.

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