Acoplamiento spin-spin.

Constantes de acoplamiento (J)

El valor de J, que depende de distintos factores en especial del

tipo de hibridación de los átomos implicados, disminuye con el
número de enlaces:
H2
H1
Dos enlaces entre protones 2J1,2 1 2 La constante de acoplamiento es
C observada (si son H no equivalentes)
2J = 12-15 Hz

H1 H2
1 3 La constante de acoplamiento es
Tres enlaces entre protones 3J1,2 C C observada (si son H no equivalentes)
2
3J = 6-8 Hz

Cuatro enlaces entre protones 4J1,2 H1 H2 La constante de acoplamiento

Acoplamiento a larga distancia 1 4 generalmente no es observada.
Los acoplamientos a C C C Si existe acoplamiento 4J1,2 = 1 -
2 3
larga distancia son raros. 3 Hz
Constantes de acoplamiento
 Reglas de desdoblamiento

Válidas para espectros de primer orden Δδ (Hz) >10 JA,X

1. Los núcleos equivalentes no se acoplan entre sí.

2. El acoplamiento con n núcleos equivalentes origina un
desdoblamiento en (2nI+1) líneas. En el caso del protón, I = 1/2
por tanto el acoplamiento con n núcleos equivalentes origina un
desdoblamiento en (n +1) líneas.
3. Todas las líneas de un multiplete están igualmente separadas. La
separación corresponde al valor de la constante de
acoplamiento.
4. La intensidad relativa de las líneas de un multiplete viene dada
por el triangulo de Pascal.
 Patrones de acoplamiento
Espectros de primer orden

Acoplamiento a n núcleos Ej.: Acoplamiento a tres núcleos

equivalentes (sistema AXn) equivalentes (sistema AX3)

En general A se desdobla en
n + 1 líneas, separadas cada HA HX
δA
una por una distancia = JAX C C HX
Triangulo de Pascal HX JAX
1 A singulete (s)
AX doblete (d) JAX JAX
1 1
AX2 triplete (t)
1 2 1 JAX JAX JAX
1 3 3 1 AX3 cuartete (c)
1 4 6 4 1 AX4 quintuplete (q) 3 3
1 1
1 5 10 10 5 1 AX5 sextete (m)
1 6 15 20 15 6 1 AX6 septete (m)
CUARTETE 4
 Patrones de acoplamiento
FRAGMENTOS MOLECULARES TÍPICOS

1 A X 2
A CH CH2 X
Sistema AX2

3
A X
1 X
A CH CH3
Sistema AX3

3
2
A A X X
Sistema A2X3 CH2 CH3

6
X
A X
Sistema AX6 1
A CH (CH3)2
 Intercambio químico
1. En muchas
ocasiones no se
observe el
acoplamiento
con los H unidos
a heteroátomos
2. Sólo se observa
en protones
unidos a
heteroátomos
(OH, NH, SH).
3. La explicación
de este
fenómeno se
basa en la
existencia de un
intercambio
químico rápido
catalizado por
ácidos y bases
6
 Intercambio químico
Este proceso de intercambio se puede dar tan rápidamente que el
tiempo requerido por el aparato para observar la resonancia sea mayor,
y la señal que aprecia el detector es una señal promediada debido al
enlace del protón con distintas moléculas de ROH. Por ejemplo, a
temperatura ambiente un protón hidroxílico permanece en una misma
molécula aproximadamente 10-5 s que es un tiempo menor que el que
tarda el aparato en tomar la información. Por ello, en los alcoholes,
ácidos, tioalcoholes, tioácidos y aminas se observa este fenómeno.
• Si el intercambio es muy rápido se ve una señal aguda y promediada.
• Si es muy lento se ve algún desdoblamiento y si es moderadamente
lento se puede ver una señal ancha.
El desplamiento químico (δ) de este tipo de protones depende de la
concentración de la muestra y del disolvente.

Aplicación: en D2O desaparecen las señales de H-X (apreciable

en RMN de alcoholes, tioles y aminas).
ROH + D2O ROD + DOH
Interpretación de espectros. Ejemplos

Ejemplo 1

El grupo etilo aparece como un triplete a δ 1.2 ppm (-CH3) y un

cuadruplete a δ 2.6 ppm (-CH2-). Los protones aromáticos aparecen
como un multiplete próximos a δ = 7.2 ppm.
El acoplamiento del grupo etilo es muy frecuente
Ejemplo 2

El grupo isopropilo aparece como un doblete intenso a

desplazamiento químico más bajo y como un multiplete débil (un
septuplete) adesplazamiento químico más alto. El grupo metilo
aparece como un singulete a δ = 2.1 ppm.
El protón c tiene 6 hidrógenos en el átomo de carbono adyacente,
por lo que su señal será un septeto (6 + 1 = 7). Los hidrógenos de
los grupos metilo tienen un hidrógeno en el átomo de carbono
adyacente por lo que su señal será un doblete (1 + 1 = 2) .
Ejemplo 3

Hay dos protones vinílicos en la 4,4-dimetilciclohex-2-en-1-ona y son cis.

La constante de acoplamiento para el acoplamiento cis es
aproximadamente 10 Hz, de manera que los picos deberían estar
separados por esta medida.
Ejemplo 4

El p-nitrotolueno tiene dos pares de protones aromáticos

equivalentes a y b. Dado que la constante de acoplamiento para
los hidrógenos orto es aproximadamente 8 Hz, los picos de la
señal estarán separados aproximadamente por 8 Hz.
Ejemplo 5
Ejemplo 6