INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

PETROQUIMICA BASICA Y PROCESOS PETROQUIMICOS

PROFESOR: DR. MARTIN AGUILERA LOPEZ

“POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD”

EQUIPO NO.1

ILLESCAS SANCHEZ LUIS ALFREDO

GREYSI CABRERA GÓMEZ

ASCENCIO BARRADAS MARCO ANTONIO

SALDAÑA GUTIERREZ ADRIAN

Polietileno - Baja Densidad ( LDPE )
Se trata de un material plástico que por sus características y bajo coste se utiliza mucho en
envasado, revestimiento de cables y en la fabricación de tuberías. Los objetos fabricados
con LDPE se identifican, en el sistema de identificación americano SPI
(Society of the Plastics Industry),

Termoplástico comercial, semicristalino (un 50% típicamente), blanquecino, blando,

flexible y tenaz - incluso a temperaturas bajas - con excelentes propiedades
eléctricas pero una resistencia a las temperaturas débil. Su resistencia química
también es muy buena pero es propenso al agrietamiento bajo carga ambiental, su
resistencia a los rayos UV es mediocre y tiene propiedades de protección débiles,
salvo con el agua.

A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrógenos unidos a ellos, tienen
asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja
densidad, o LDPE.

La sintesis del LDPE se hace por medio de radicales libres

El doble enlace carbono-carbono de un monómero vinílico como el etileno, tiene un par
electrónico susceptible de ser fácilmente atacado por un radical libre. El electrón
desapareado, cuando se acerca al par de electrones, no puede resistir la tentación de robar
uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrónico establece un nuevo enlace químico
entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molécula de
monómero. Este electrón, sin tener dónde ir, se asocia al átomo de carbono que no está
unido al fragmento de iniciador. Y usted podrá comprobar que esto nos conduce a la misma
situación con la que comenzamos, ya que ahora tendremos un nuevo radical libre cuando
este electrón desapareado venga a colocarse sobre ese átomo de carbono. El proceso
completo, desde la ruptura de la molécula de iniciador para generar radicales hasta la
reacción del radical con una molécula de monómero, recibe el nombre de etapa de iniciación
de la polimerización.
Los dos electrones desapareados se unirán para formar un par y se establecerá un nuevo
enlace químico que unirá las respectivas cadenas. Esto se llama acoplamiento. El
acoplamiento es una de las dos clases principales de reacciones de terminación. La
terminación es la tercera y última etapa de una polimerización por crecimiento de cadena.
De hecho, iniciación y propagación son las dos primeras.
Los dos carbonos radicales, siendo vecinos, pueden unir fácilmente sus electrones
desapareados para formar un par y por lo tanto un enlace químico entre ambos átomos de
carbono. Como éstos ya compartían un par electrónico, el segundo par creará un enlace
doble en un extremo de la cadena polimérica.
PROCESO DE FABRICACION DEL PEBD

El proceso de fabricación es un proceso a alta presión. Los reactores empleados

pueden ser tanto de tipo autoclave como de tipo tubular. El iniciador normalmente
́ eno o un peróxido orgánico. La muestra el proceso de fabricación (empleado
es oxig
por la compañia
́ Krupp-Uhde).

El etileno fresco y el reciclado del circuito de baja presión se mezclan con el iniciador
y el agente de transferencia (para controlar el peso molecular) en la aspiración del
compresor primario, de este compresor sale a unas 300 atm uniéndose a su
descarga con el etileno reciclado del sistema de alta presión antes de entrar en el
hiper compresor, que proporciona una presión de 2000 a 2600 atm.

En los reactores tubulares, el etileno comprimido se calienta primero hasta unos

250oC para iniciar la reacción y seguidamente se refrigera con agua para eliminar
el calor de reacción. Estos reactores tienen una longitud de 1,5km y producen un
́ ero con una distribución de pesos moleculares ancha. La conversión por paso
polim
es del orden del 35% y el tiempo de residencia de 60 a 300s. En los reactores tipo
autoclave, la conversión resultante se limita al 10-16% y el etileno se introduce frio
́
para favorecer el balance térmico. El producto tiene una distribución de pesos
moleculares más estrecha y mayor grado de ramificación.

La reacción tiene lugar en fase homogénea en condiciones supercrit́ icas. A la salida

del reactor la corriente se expansiona y en el separador de alta presión se separa
parte del etileno no reaccionado, que se refrigera y purifica para eliminar las ceras
arrastradas. El poliḿ ero fundido que todavia
́ contiene etileno disuelto, se vuelve a
expansionar hasta una presión por encima del etileno fresco, reciclándose a la
aspiración del compresor primario el etileno desgasado en el separador de baja
presión, después de separar los aceites y ceras arrastrados.

El polietileno fundido, junto con los antioxidantes y otros aditivos, se extruye y corta
mediante chorros de agua, que produce unos gránulos esféricos que se secan y
transportan a los silos neumáticamente. Con variaciones en la presión, temperatura
y empleo de aditivos se consigue obtener una gran variedad de PEBD
ASPECTOS CINETICOS Y TERMODINAMICOS
PROPIEDADES FISICAS
El polietileno de baja densidad (LDPE) ofrece propiedades como una buena
resistencia al impacto, una muy buena procesabilidad, resistencia térmica y
química y es más flexible que el polietileno de alta densidad

MFI(MELT FLUID INDEX)

Se desarrollo inicialmente para el LDPE como una medida para la características
en condiciones relacionadas con su procesamiento.
Esto permite al operador realizar una estimación del peso molecular, al mismo
tiempo da una indicación de la "capacidad de flujo".

MECANISMO DE REACCION
El polietileno de baja densidad (LDPE) por sus siglas en ingles, tiene un grado de
ramificación elevado, entre 20 y 40 ramas por cada 1000 átomos de carbono.
Son ramificaciones de cadena corta y/o larga. Tiene una cristalinidad inferior a la
del polietileno de alta densidad (HPDE) y al de macromoléculas lineales, debido a
la presencia de macromoléculas muy ramificadas en su estructura.
 Este hecho provoca que haya una mayor distancia entre las macromoléculas,
haciendo que el plástico tenga menos densidad y resistencia, precisamente de ahí
proviene el nombre polietileno de baja densidad o polietileno flexible. Se trata de un
plástico con escasa dureza, pero tiene una elevada resistencia al impacto y a la
elongación.
Para la obtención del polietileno de alta presión es preciso un etileno muy puro. No
solamente deben eliminarse las impurezas inorgánicas, como los compuestos de
azufre, el óxido de carbono, el anhídrido carbónico y otros, sino también el metano,
el etano y el hidrógeno que, aunque no tomen parte en la reacción de
polimerización, actúan como diluyentes en el método de alta presión e influyen en
la marcha de la reacción.
Una molécula del polietileno no es nada más que una cadena larga de átomos de
carbono, con dos átomos de hidrógeno unidos a cada átomo de carbono.

Se produce por polimerización del etileno a través de radicales libres y a presión y

temperatura elevadas. Las temperaturas varían 150 a 300°C y presiones de 103 a
345 MPa.
El proceso de polimerización del PEBD se tres pasos básicos.
INICIACIÓN
Requiere de un iniciador normalmente es oxígeno o un peróxido orgánico, que se
descompone térmicamente en radicales libres, los cuales reaccionan con el etileno.

PROPAGACIÓN
Ocurre a medida que prosigue la reacción
TERMINACIÓN
Ocurre cuando se combinan dos grupos de radicales libres o cuando un radical hidrógeno
se transfiere de una cadena a otra

INICIACION DE LA POLIMERIZACION

En el proceso de alta presión se utiliza un mecanismo radicalario en el que la presencia

de trazas de oxígeno actúa como iniciador de la reacción.

PROPAGACION

TERMINACION (ACOPLAMIENTO)
Se trata de un proceso de polimerización con temperaturas cercanas a 200ºC y
presiones entre 1500 y 2.000 bares en fase gas. La reacción se inicia cuando una
molécula de oxígeno se disocia en dos átomos radicalarios debido a un aporte
energético; uno de estos radicales iniciadores activan el doble enlace de un
monómero de eteno.
De esta manera el doble enlace se abre y se forma un radical monomérico de
eteno que activa a otro monómero, alargando la cadena de etileno.
El proceso de crecimiento de la cadena se detiene cuando dos radicales se
encuentran y así finalizan la reacción, formando macromoléculas. El aporte
energético tanto puede ser mediante calor o radiación.