PARÁMETROS DE CALIDAD DE UN MÉTODO ANALÍTICO

La Química analítica es una ciencia metrológica cuya misión fundamental es

generar información química de calidad ya sea cualitativa, cuantitativa y/o
estructural de un sistema, para resolver problemas científicos, técnicos o
sociales.
1. PROPIEDADES ANALÍTICAS
A. Propiedades analíticas supremas

Representatividad y exactitud (definen la calidad de un resultado).

• Representatividad: Propiedad que está relacionada con la coherencia de los

resultados, las muestras recibidas, el objeto, el problema analítico o el problema
económico social planteado.
• Exactitud: Es el grado de concordancia entre un resultado, o de la media de un
conjunto de los mismos, y el valor considerado como verdadero.

Representatividad + Exactitud → Resultado de Calidad

B. Propiedades analíticas básicas
Precisión, sensibilidad y selectividad (constituyen el soporte básico de las propiedades
analíticas supremas junto a un “muestreo adecuado”).

• Precisión: Es el grado de concordancia de un grupo de resultados entre sí. Dispersión de

estos resultados alrededor de su media.
• Sensibilidad: Define la capacidad de un método para poder determinar pequeñas
cantidades de analito en la muestra. También puede definirse como la capacidad para
discriminar entre concentraciones (cantidades) semejantes de analitos. Corresponde a la
pendiente de la curva de calibración (a mayor pendiente, mayor sensibilidad).
• Selectividad: Se define como la capacidad para originar resultados que dependan en forma
exclusiva del analito para su identificación y/o cuantificación.

Representatividad Exactitud

Muestro Adecuado Precisión

Sensibilidad → PROCESO DE
Selectividad MEDIDA QUIMICO

(Fuera del laboratorio) (Dentro del Laboratorio)

2. Propiedades de un proceso de medida
Un resultado de mala calidad, si es exacto y no es representativo. O sea, si un muestreo
no es el adecuado, el resultado obtenido será de mala calidad.
El muestro es un aspecto clave en los proceso de PMQ.

Muestra → Resultado representativo

“Plan de muestreo y Muestreo correcto (adecuado)”

Tipos generales de toma de muestra:

1.- Muestreo Puntual: se toma una muestra de un punto específico

2.- Muestreo Integrado: se toman diferentes muestras y se reúnen.
3.- Muestra Compuesta: se toman muestras en diferentes tiempos. Se tiene una
idea temporal de la muestra.
3. Limites de Detección y Cuantificación.

• Límite de detección: Concentración de analito que origina una señal analítica que puede
diferenciarse estadísticamente de un blanco analítico.

• Límite de cuantificación: Concentración de analito que origina una señal analítica que
puede estadísticamente cuantificarse. Corresponde al límite inferior del intervalo lineal de
la curva de calibrado.

Procedimiento para determinar el límite de detección y cuantificación

Medir la respuesta de al menos 10 blancos analíticos independientes, de los que se deduce
la media YB y la desviación estándar σB. De acuerdo a la IUPAC,

• El límite de detección se define como la magnitud mínima que puede detectarse en un

ensayo pero no cuantificarse con un valor exacto. (se expresa en unidades de
concentración) :
YLD = YB + 3 σB
• El limite de cuantificación se define como la magnitud mínima que puede determinarse con
un nivel aceptable de exactitud. (se expresa en unidades de concentración):
YLC = YB + 10σB
Ejemplo:
Para estudiar la sensibilidad de un método de determinación de mercurio en agua se han
realizado dos series de experimentos. En la primera, se realizan 11 medidas repetidas del
blanco (agua en ausencia de mercurio suministrada por el fabricante) y se obtiene los siguientes
datos de intensidad de fluorescencia: 0,70; 0,74; 0,72; 0,71; 0,73; 0,71; 0,73; 0,74; 0,70; 0,69 y
0,75. En otra serie de experimentos, al agua sin mercurio, se le añaden cantidades crecientes
de mercurio para preparar 7 muestras artificiales, obteniéndose los siguientes resultados:

Mercurio, ug/L 1,0 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0 10,0

Intensidad de
2,51 4,60 6,52 8,60 12,71 16,68 20,81
Fluorecscencia
Determinar la sensibilidad y límite de detección del método
En un laboratorio se analizaron una serie de disoluciones estándar de plata por
espectrometría de absorción atómica de llama, obteniendo los resultados que aparecen en el
cuadro siguiente:
Ag (ng/mL) A
0 0,003
5 0,127
10 0,251
15 0,390
20 0,498
25 0,625
30 0,763

a) Determinar la pendiente, la ordenada en el origen de la gráfica de calibración.

b) Se realizó, por triplicado, un análisis de una disolución de plata en las mismas condiciones
que el calibrado anterior, obteniendo absorbancias de 0,308; 0,314 y 0,312. Calcular la
concentración de la citada disolución.
c) El límite de detección (YLD) de un método de análisis se puede definir como la cantidad de
concentración de analito que proporciona una señal igual a la señal del blanco, yB, más tres
veces la desviación estándar del blanco, sB. Calcular el LOD con los datos experimentales
siguientes: yB = a; sB (= sx/y ) = 0,007, para un ajuste lineal tipo y = a + bx.
Un método de análisis de plomo en leche en polvo consiste en digerir las muestras sólidas en un
digestor de microondas cerrado y analizar la solución obtenida mediante Voltametría de
Redisolución Anódica. Se digieren 0,25 g de leche con 10 mL de ácido y se los lleva a un
volumen final de 25 mL con agua destilada. Se realiza una curva de calibrado utilizando
patrones acuosos cuya concentración está entre 0 y 60 ng de Pb/mL y se obtiene la recta de
regresión y = 0,002 + 0,00291x. Para estimar el límite de detección se realizan 10 réplicas
idénticas del blanco, incluida la digestión. Se obtienen las siguientes señales (áreas de pico en
unidades arbitrarias).
Blanco ng Pb/mL
1 0.025
2 0.037
3 0.012
4 0.029
5 0.048
6 0.026
7 0.024
8 0.015
9 0.041
10 0.019
Determine el límite de detección de Pb en la muestra sólida expresado en microgramos de
Plomo por gramo de leche.