El cloruro de metil-amonio existe en tres formas cristalinas llamadas β, γ y α, entre 0 K y 298.15 K.

La capacidad calorífica a presión constante del cloruro de metil-amonio como una función de la
temperatura se presenta en la siguiente Tabla01. El ΔH para los cambios de fase β → γ y γ→ α son
1.779 kJ mol y 2.818 kJ mol-1, respectivamente. Considerando que la capacidad calorífica del
cloruro de metil-amonio sólido puede ser descrito por la teoría de Debye hasta los 12 K, calcular la
entalpia y la entropía molar del cloruro de metil-amonio a 298.15 K.
1) Calculo de la entalpia a 298,15 K
Tabla 1. Capacidad calorífica a presión constante a diferentes temperaturas para CH 3NH3Cl

Temperatura Cp
(k) (J/mol K)
12 0,8370
15 1,5900 Cp Vs T
20
100.0000 3,9200
3090.0000 10,5300
4080.0000 18,2800
5070.0000 25,9200
Cp( J/mol K )

6060.0000 32,7600
7050.0000 38,9500
8040.0000 44,3500
9030.0000 49,0800
10020.0000 53,1800
12010.0000 59,5000
1400.0000 64,8100
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
160 69,4500
TEMPERATURA (k)
180 73,7200
200 77,9500
210 79,7100 Figura 1. Gráfica de
220,4 Capacidad calorífica vs Temperatura
β→γ 79,7100
222 82,0100
230 82,8400 298,15
240 84,2700 ∆ H =( H 12 k → H 298,15 K ) + H β → γ + H γ → α
260 87,0300
264,5
γ →α 87,0300
270 88,1600
280 89,2000
290 90,1600
295 90,6300
298,15 90,6300

Donde ( H 12 k → H 298,15 K )es la sumatoria de las entalpias utilizando todos los valores de la tabla 1.
Para determinar el valor total de las entalpias se procede a calcular el valor del área bajo la curva con
( T −T 1 )∗(Cp1 +Cp2)
el método del trapecio. La fórmula utilizada en este caso es: Atrapecio = 2
2
 Cp Vs T
100.0000
90.6300
90.6300
90.1600
89.2000
88.1600
87.0300
87.0300
90.0000 84.2700
82.8400
82.0100
79.7100
77.9500 79.7100
80.0000
73.7200
69.4500
70.0000 64.8100
A27
59.5000
60.0000 A25 A26
A24
53.1800 A23
CP( J/mol K)

A22
49.0800 A21
50.0000 44.3500 A20
A
A18 19
38.9500
40.0000 A16 A17
A15
32.7600 A14
A13
30.0000 25.9200 A12
A11
18.2800 A10
20.0000
A9
10.5300 A7
A8
10.0000 A6
3.9200 A5
1.5900
0.8370 A4
A3
0.0000 A
0 101 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300

TEMPERATURA (K)

Figura 2. Determinación del área bajo la curva con el método de trapecios.

Obteniendo los siguientes resultados:
Tabla 2. Determinación del área bajo la curva con el método de trapecios.

Área bajo la curva

kJ
#Trapecio ( mol ) ∆ H 298,15 =( H 12 k → H 298,15 K ) + H β → γ + H γ → α
1 3,6405
2 13,7750

( H 12 k → H 298,15 K ) =A TOTAL=17,5116 kJ
3 72,2500
4 144,0500 mol
5 221,0000
kJ
6 293,4000 H β → γ=1,779
mol
7 358,5500
8 416,5000 kJ
H γ →α =2,818
9 467,1500 mol
10 511,3000
11 1126,8000
12 1243,1000 298,15 kJ
∆H =(17,5116+1,779+2,818)
13 1342,6000 mol
14 1431,7000
15 1516,7000
16 788,3000
= 22,1086 kJ
17 828,9840 ∆ H 298,15
mol
18 129,3760
19 659,4000
20 835,5500
21 1713,0000
22 391,6350
23 481,7725
24 886,8000
25 896,8000
26 451,9750
27 285,4845
TOTAL 17511,5925
 1) Calculo de la entropía a 298,15 K

Tabla 3. Cp/T a presión constante a diferentes temperaturas para CH 3NH3Cl

Temp. Cp Cp/T
(K) (J/mol K) (J/mol K2)
12 0,8370 0,0698
15 1,5900 0,1060 Cp/T Vs T
20 3,9200
0.6000 0,1960
30 10,5300 0,3510
40 18,2800
0.5000 0,4570
50 25,9200 0,5184
60 0.4000
32,7600 0,5460
CP/T (J/mol K)

70 38,9500 0,5564
80 0.3000
44,3500 0,5544
90 49,0800 0,5453
0.2000
100 53,1800 0,5318
120 59,5000 0,4958
0.1000
140 64,8100 0,4629
160 0.0000
69,4500 0,4341
180 0
73,7200 20 0,4096
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
200 77,9500 0,3898 TEMPERATURA (K)
210 79,7100 0,3796
220,4
β→γ 79,7100 0,3617
222 82,0100 0,3694
230 82,8400 0,3602
240 84,2700 0,3511
260 87,0300 0,3347
264,5
γ →α 87,0300 0,3290
270 88,1600 0,3265
280 89,2000 0,3186
290 90,1600 0,3109
295 90,6300 0,3072
298,15 90,6300 0,3040

Figura 3. Gráfica de Cp/T vs Temperatura y extrapolada al 0k

∆ S298,15 =S 0 k→ 12 k + ( S 12k → S 298,15 K ) + S β → γ + S γ → α

El término S0 k → 12k está dado por la extrapolación de la gráfica desde los 12k hasta los 0K donde se calcula la
entropía con el cálculo del área bajo la curva en esa zona.
Cp
∗T
T
Atriángulo=
2
0,0698∗12
Atriángulo=
2
J
Atriángulo=S 0 k →12 k =0,4188
mol K
Para el cálculo de las entropías desde 12 hasta 298,15 k ( S12 k → S298,15 K ) se procede a calcular el área
bajo la curva con el método de los trapecios.
 Cp Cp

Atrapecio =
(1
( T 2−T 1 )∗ T + T
1 2
2
)
2

Cp/T Vs T
0.6000
0.55640.5544
0.5460 0.5453
0.5318
0.5184
0.4958
0.5000
0.4570 0.4629
0.4341
0.4096
0.3898
0.4000 0.3796
0.3694
0.36020.3511
0.3617
0.3510
0.3347
0.3290
0.32650.3186
CP/T (J/mol K2)

0.3109
0.3072
0.3040
0.3000

0.1960
0.2000

0.1060
0.1000 0.0698

0.0000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300

TEMPERATURA (K)
Figura 4. Determinación del área bajo la curva con el método de trapecios.
Obteniendo los siguientes resultados:
Tabla 4. Determinación del área bajo la curva con el método de trapecios.
Área bajo la curva ∆ S298,15=S 0 k→ 12 k + ( S 12k → S 298,15 K ) + S β → γ + S γ → α

#Trapecio ( molJ )
2 0,2636 J
S0 k → 12k =0,4188
3 0,7550 mol K
4 2,7350
J
5 4,0400 ( S12 k → S298,15 K )= ATOTAL=119,0023
6 4,8770 mol K
7 5,3220 H β → γ 1 779 J
8 5,5121 Sβ→ γ= = =8,0717
T β → γ 220,4 mol K
9 5,5540
10 5,4985 H γ →α 2 818 J
Sγ →α = = =10,6540
11 5,3857 T γ → α 264,5 mol K
12 10,2763
13 9,5876
14 8,9699 J
15 8,4362
∆ S298,15 =(0,4188+119,0023+ 8,0717+10,6540)
mol K
16 7,9931
17 3,8466 ∆ S298,15 =138,1469
18 3,8544
19 0,5849
20 2,9184
21 3,5565
22 6,8586
23 1,4935
24 1,8028
25 3,2254
26 3,1473
27 1,5453
28 0,9626
TOTAL 119,0023