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TALLER 03 y TALLER 04

Para los dos ejercicios dados se deberá calcular:

I. La entalpía a las temperaturas especificadas en cada uno (Taller 03).


II. La entropía para cada una de las temperaturas especificadas (Taller 04).

Como recomendación, estructurar la ley T3 de Debye para poder evaluar las integrales desde
0 K.

Por favor, entregar los procedimientos por separado y en los talleres correspondientes del
aula virtual.

Fecha máxima de entrega 30 de Agosto 2020 (18h00)


1) De acuerdo con la teoría de Debye, la capacidad calorífica molar de sólidos no metálicos viene
dada por:

12
( )=
5 Θ

Donde T es la temperatura más baja que se puede conseguir en la experimentación para un material
específico y que se encuentra en el intervalo de 10 a 20 K para la mayoría de sólidos, y ΘD es la
temperatura de Debye característica para cada sólido y tiene unidades de temperatura. Demostrar
que si está dada por la expresión antes mencionada, la contribución a la entropía molar hasta
la temperatura más baja está dada por:

( )
( )=
3

Dado que la capacidad calorífica molar del cloro sólido es 3.39 J mol-1 K-1 a 14 K y obedece la ley
T3 de Debye a temperaturas menores de 14 K y que la corrección de la entropía (entropía residual
es 0.502 J mol-1 K-1. Calcular la entropía molar estándar del cloro a 25 °C si se conoce que:

[ ( )]
= −1.545 + (0.1502 ) − (1.179 × 10 ) 14 ≤ ≤ 172.12
+ (3.441 × 10 )
∆ = 6.406 = 172.12
[ ( )]
= 7.689 + (5.582 × 10 ) 172.12 ≤ ≤ 239.0
− (1.954 × 10 )
∆ = 20.40 = 239.0
[ ( )]
= 3.812 + (1.220 × 10 ) 239.0 ≤ ≤ 1000
− (4.856 × 10 )

También calcular la temperatura de Debye (ΘD).


2) El cloruro de metil-amonio existe en tres formas cristalinas llamadas β, γ y α, entre 0 K y 298.15
K. La capacidad calorífica a presión constante del cloruro de metil-amonio como una función de
la temperatura se presenta en la siguiente Tabla 01. El ΔH para los cambios de fase β → γ y γ →
α son 1.779 kJ mol-1 y 2.818 kJ mol-1, respectivamente. Considerando que la capacidad calorífica
del cloruro de metil-amonio sólido puede ser descrito por la teoría de Debye hasta los 12 K,
calcular la entropía molar del cloruro de metil-amonio a 298.15 K.

Tabla 01. Capacidad calorífica a presión constante a diferentes temperaturas para CH3NH3Cl.
T/K Cp / J mol-1 K-1 T/K Cp / J mol-1 K-1 T/K Cp / J mol-1 K-1
12 0.837 90 49.08 222 82.01
15 1.59 100 53.18 230 82.84
20 3.92 120 59.5 240 84.27
30 10.53 140 64.81 260 87.03
40 18.28 160 69.45 264.5 CF γ → α
50 25.92 180 73.72 270 88.16
60 32.76 200 77.95 280 89.2
70 38.95 210 79.71 290 90.16
80 44.35 220.4 CF β → γ 295 90.63
CF es cambio de fase

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