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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS


LABORATORIO DE Q. de COORDINACIN

Comprobacin de las leyes de Werner


Sntesis del [Co(NH3)5Cl]Cl2.
Martnez E.*, Mullo D., Tapia B.
edysspatric@hotmail.com
Realizado: 19/12/2016
Enviado: 09/01/2017

Abstract
En la presente prctica se
pretendi comprobar las leyes de
Werner
mediante
la
sntesis
cloruro
de
cloropentaamincobalto(III)
para
ello se disolvi cloruro de cobalto
hexahidratado en agua destilada,
en otro recipiente se disolvi
cloruro de amonio en amoniaco
concentrado, se mezclaron las dos
soluciones, una vez que la solucin
est homogeneizada se aadi
agua oxigenada al 30%
y
posterior se coloc en bao mara
manteniendo
una
agitacin
paulatina hasta la formacin de
una pasta, a continuacin se
calent
durante
10
minutos
aproximadamente, posterior se
dej enfriar, se filtr y se lav el
precipitado con agua destilada y
acetona fros. Obteniendo as un
compuesto de color rosado claro al
cual Obteniendo as un producto
de color rosa plido al cual se le
mezcl
con
amoniaco
2M,
posterior se calent y se filtr en
caliente, se aadi HCl en 3
intervalos de cinco minutos, en

alcuotas de 2,5. Se calent la


solucin durante 15 minutos y
luego se lav con 3 porciones de
agua y acetona, obteniendo un
producto de color rosado claro, se
le
realizaron
pruebas
de
identificacin, como fue: UVvisible en donde 365 nm y 535 nm
dan las mayores absorciones,
siendo esas muy cercanas a las
longitudes de onda tericas,
adems se realiza una prueba de
conductimetra el cual nos dio un
valor
experimental
de
conductividad de 934 uS/cm y por
ultimo se realiz una prueba
cuantitativa basada en el mtodo
de Fajans obteniendo

29,31

p/p

de cloruros, concluyendo que


compuesto
sintetizado
efectivamente
cloruro
cloropentaamincobalto(III) con
rendimiento del 37,43%.

el
es
de
un

Palabras clave:
Conductimetra, absorbancia,
leyes de Werner, mtodo de
Fajans.

Introduccin
Los complejos inorgnicos simples
fueron descritos por primera vez
por Alfred Werner, en 1891. Su
teora de los compuestos de
coordinacin fue basada en un

grupo de compuestos que son


relativamente
lentos
para
reaccionar en solucin y por tanto
ms fciles de estudiar. Por esta
razn algunos de sus ejemplos

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fueron compuestos de
Rh(III), Cr(III), Pt(II) y Pt(IV)

Co(III),

La teora de Werner requiere de


dos tipos de enlace en el
compuesto: Primero uno en el cual
la carga positiva del ion metlico
central este balanceada por iones
negativos en el compuesto, y un
segundo en el cual iones o
molculas (ligantes) son enlazados
directamente al ion metlico de
transicin. A la unidad secundaria
enlazante se le ha dado varios
nombres, como el de ion complejo
o esfera de coordinacin, y su
frmula se escribe con sus
componentes entre corchetes. En
Los siguientes ejemplos, la esfera
de coordinacin acta como una
unidad; los iones fuera de los
corchetes balancean la carga y son
iones libres en solucin.
Werner
postul
lo
que
simplemente sea la parte ms
importante de su teora: en esta
serie de compuestos, el cobalto
muestra
un
nmero
de
coordinacin constante de seis y
que, a medida de que las
molculas
de
amoniaco
se
eliminan, son reemplazadas por
iones cloruro, las cuales ahora se
comportan como si estuvieran
unidos de forma covalente al
cobalto y no como iones cloruro
libres.
Dependiendo
de
la
naturaleza del metal y los ligantes,
el metal puede tener de uno hasta
diecisis tomos enlazados a este,
siendo 4 y 6 como los ms
comunes. As pues, en estos
complejos cada componente dona
un par de electrones para formar
una
conexin
covalente
coordinada entre el mismo y el ion
central que tiene incompleta su
capa electrnica. Los complejos
metlicos con ligantes orgnicos

son
considerados
para
ser
compuestos inorgnicos, porque la
valencia de electrones en el
complejo es principalmente sobre
los tomos metlicos. El nmero
de coordinacin del ion metlico
central en un complejo (nmero de
tomos
ligantes
coordinados
alrededor
del
metal
y
directamente enlazados a este) no
est directamente relacionado a la
valencia convencional de los
compuestos enlazantes pero si es
una funcin del tamao y la carga
del ion y los ligantes. (Fred Basolo,
1980).
El ion cobalto(II) no existe en
soluciones acuosas como ion libro
sino que se encuentra formando
un ion complejo con 6 molculas
de agua. Estas actan como bases
de Lewis cediendo pares de
electrones a los orbitales vacos
del cobalto(II). Ello da lugar a un
ion de color rosado: Co(H2O)6+2 ,
uno
de
los
ejemplos
ms
conocidos, es el cloruro de
hexaacuocobalto(II),
hexadrico,
de color rosa plido que por
calefaccin se transforma en un
complejo
tetradrico
distorsionado, intercambiado los
ligandos agua por cloro, tomando
color azul. Este caso es el
empleado en la tinta invisible (el
rosa plido casi no se percibe,
mientras que el azul destaca
bastante).
El catin Co(II) forma complejos
octadricos de colores rosceos, y
tetradricos de colores azulados,
mientras que el catin Co(III)
forma complejos octadricos de
campo fuerte y de colores rojizos,
anaranjados y amarillentos. Los
complejos de Co(II) son bastante
lbiles mientras que los de Co(III)
son muy inertes, por lo cual desde

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los tiempos de Werner han sido
muy estudiados. (Flores, 2005)
En la presente prctica se
pretendi comprobar las leyes de
Werner mediante la sntesis del
cloruro
de
cloropentaamincobalto(III)
para
ello se disolvi 0,8g de cloruro de
cobalto hexahidratado en 1,0 ml
de agua destilada, en otro
recipiente se disolvi 2,5g de
cloruro de amonio en amoniaco
concentrado, mezclar las dos
soluciones
con
agitacin
magntica, una vez que la
solucin est homogeneizada se
aadi 0,5 ml de agua oxigena al
30% y posterior se coloc en bao
mara manteniendo una agitacin
paulatina hasta la formacin de
una pasta, que se enjuaga en un
vaso de precipitacin con 10,0 ml
cido clorhdrico y se calent
durante
10
minutos
aproximadamente, posterior se
dej enfriar, se filtr y se lav el
precipitado con agua destilada y
acetona fros. Obteniendo as un
producto de color rosa plido al
cual se le mezcl con 25,0 ml de
amoniaco 2M, posterior se calent
y se filtr en caliente, se aadi
HCl en 3 intervalos de cinco
minutos, en alcuotas de 2,5 ml y
manteniendo el calentamiento. Se
calent la solucin durante 15
minutos y luego se lav con 3
porciones de 1,0 ml de agua y 3
porciones de acetona de 0,5 ml de
acetona.

Materiales y Mtodo
Materiales
Balanza
analtica
(210g

0.0001g), 2 vasos de precipitacin


de 250 ml, vaso de precipitacin
100 ml, cocineta elctrica HACEB,

vidrio reloj, varilla de agitacin,


esptula, papel filtro cuantitativo
equipo para determinar el punto
de
fusin,
lmpara
de
luz
ultravioleta, sal de Mohr, H2SO4
3M, H2C2O42H2O, oxalato de sodio
monohidratado, H2O2 6%, etanol
95 %.
Mtodo
Para
la
sntesis
de
Tris(Oxalato)Ferrato (III) De Sodio
trihidratado se disolvi 3,7060 g
de sal de Mohr en 13 mL de agua
que contiene 0,25 mL de H 2SO4
3M. Esta solucin se agit
mientras se mescl con 1,9003 g
de H2C2O42H2O disueltos en 20
mL de agua, dando un precipitado
amarillo
de
oxalato
ferroso
dihidratado
en
pequeas
cantidades. La mezcla se caliento
cuidadosamente hasta el punto de
ebullicin. Se dej decantar y se
separ el lquido sobrenadante. El
slido se lav por decantacin con
aproximadamente 13 mL de agua
caliente.
El slido se suspendi en una
solucin que contiene 2,5003g de
oxalato de sodio monohidratado
en 7,5 ml de agua y se calent
aproximadamente a 40 C. Se
agreg gota a gota y con agitacin
continua, 7,5 mL de H2O2 6%. A
continuacin
se
calent
a
ebullicin esta solucin, que
contiene un precipitado marrn. Se
agreg
lentamente
y
con
agitacin, 0,6315 g de cido
oxlico dihidratado disuelto en 5
mL de agua generando una
solucin verde. Esta
solucin
resultante se enfri en bao de
hielo y se agreg 7,5 mL de etanol
95 %, con agitacin. El producto
final se filtr, se recristaliz, y se

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dej
secar
a
temperatura
ambiente, en la oscuridad.
Caracterizacin
Para la caracterizacin se tom
una muestra de 1.1804g de Na3[Fe
(C2O4)3]3H2O la cual se disolvi en
un Erlenmeyer de 250ml, una vez
disuelta la muestra se procede a
titularla
para
encontrar
el
porcentaje de oxalato en la
muestra
mediante

permanganometra con KMnO4


0.0894M
(estndar),
posteriormente se calent hasta
ebullicin la solucin resultante y
se agregaron aproximadamente
0.100g de Zn, se continu el
calentamiento hasta obtener una
solucin translcida, la cual se
filtr en caliente por filtrado al
vaco extrayendo el exceso de Zn,
se valor la solucin obtenida con
KMnO4 0.0894M.

Resultados y reacciones
Reaccin qumica producto de la experimentacin.

2CoCl 2 . 6 H 2 O+2 NH 4 Cl +8 NH 3 + H 2 O2 2 [ Co ( H 2 O )( NH 3 )5 ] Cl 3

[ Co ( H 2 O ) ( NH 3 )5 ] Cl 3 HCl /calor
[ Co (Cl ) ( NH 3 )5 ] Cl 2+ H 2 O

Tabla 1. Datos experimentales.


Masa de

CoCl2 . 6 H 2

Masa
O de

Volume
n

NH 4 Cl

(g)

0,8025

H 2 O2

(g)

al 50%
(ml)

2,5015

0,3

NH 3
2M
(ml)

250

Volume
n HCl
conc (ml)

Titulaci
n con
AgNO3
(ml)

Cl
%p / p

25 x 3
11,5
29,31
Elaborada por Martnez y otros.

Determinacin del porcentaje de cloruros del complejo por Mtodo de


Fajans.

Cl =n AgN O
n

mCl
V AgN O
PM Cl =M AgN O

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M AgN O V AgN O PM Cl
m muestra
mCl
=
mmuestra

M AgN O V AgN O PM Cl
100
m muestra
mCl
100=
mmuestra
Cl=
%p / p
3

Cl =

0,05391 mol/ L0,0115 L35,453 g /mol


100=29,31
0,0750 g
%p / p

Rendimiento de la reaccin.

mte rica = 0,8025g


O1 mol CoCl2 . 6 H 2 O
2 mol [ Co ( H 2 O ) ( NH 3 )5 ] Cl3
273,9309 g CoCl 2 . 6 H 2 O
1 mol [ Co ( Cl ) ( NH 3 ) 5 ] Cl 2
2 mol CoCl2 . 6 H 2 O
1 mol [ Co ( H 2 O ) ( NH 3 )5 ] Cl3

CoCl2 . 6 H 2

1 mol [ Co ( Cl ) ( NH 3 )5 ] Cl2

mterica=0,8447 g [ Co ( Cl ) ( NH 3 )5 ] Cl 2
mexp=0,3162 g
%R=

0,3162 g
100
0,8447 g

%R=37,43

Tabla 2. Resultados obtenidos.


Masa experimental
del complejo (g)
0,3162

Masa terica del


complejo (g)
0,8447

Rendimiento (%)
37,43

Elaborada por Martnez y otros.

250,4448

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Discusiones
La
determinacin
de
la
concentracin
del
producto
obtenido experimentalmente se
efectu por el mtodo de Fajans.
Este mtodo consiste en titular la
muestra de haluros con solucin
valorada de nitrato de plata en
presencia de un indicador de
adsorcin,
(fluorescena
o
diclorofluorescena: cido orgnico
dbil) en solucin neutra o
ligeramente alcalina (Ctedra de
Qumica, 2015). Se agreg AgNO3
0,05391 M, consumindose un
volumen de 11,5 ml.
Se midi la conductividad del
complejo
obtenido
experimentalmente, para lo cual el
agua destilada con la que se
prepar la muestra y realiz la
funcin
de
cero
para
la
determinacin de la conductividad,
produjo una conductividad de
224,6 uS/cm a 20,6 oC. Al medir la
conductividad de la solucin con
nuestra muestra problema se
obtuvo un valor promedio 1158,6
uS/cm a 20,6 oC y al realizar el
clculo
respectivo
(

K compuesto =K leidoK agua ) se obtuvo


una conductividad de 934 uS/cm,
dicha conductividad proviene de
una solucin de concentracin
3,9610 x 10

M, con lo que al

comparar con el valor terico de la


conductividad de este complejo en
una solucin de concentracin
0,003M es de 870 uS/cm, la
diferencia entre estos valores es
producido por la variacin en la
concentracin
experimental
y
terica,
adems
de
posibles

impurezas en el complejo obtenido


experimentalmente
(Mariblanca,
2009).
La determinacin del espectro de
absorcin se hace para conocer la
longitud de onda, donde ocurre la
absorcin mxima de energa que
permite el mayor salto energtico,
es decir, que las sustancias pasen
de un estado menor a uno mayor,
conocido como estado excitado.
Adems,
para
cada
especie
existen bandas de absorcin que
especifican la energa necesaria
para
lograr
esos
saltos
energticos, siendo esto una
huella digital para identificar las
sustancias (Martnez, 2015). En la
prctica, las ondas del espectro
UV-Vis
del
cloruro
de
cloropentaamincobalto(III)
obtenido
experimentalmente
muestra las mayores absorciones
(como muestra la Ilustracin 6
ubicada en anexos) en 365 nm y
535 nm, siendo estas similares a
las absorciones tericas las cuales
son 528 y 362,5 nm. El espectro
de
absorcin
puede
verse
afectado
por
los
otros
componentes de la solucin,
entonces, la longitud donde ocurre
la mxima absorcin de las
especies estudiadas se encuentra
sujeta al error de tal asociacin
(Martnez, 2015).
En
el
cloruro
de
cloropentaamincobalto(III)
experimentalmente se observan
dos picos de absorcin debido a
que el ion Co+3 (d6), puede ser de
Spin alto " campo dbil o Spin
bajo "campo fuerte, si el complejo
es de espn alto solo habra una
transicin permitida por el espn y

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si es de espn bajo habra cuatro
transiciones permitidas, por lo que
en este caso la transicin es de
espn bajo, pero vemos de estas
cuatro
solo
dos
transiciones
identificadas en el espectro porque
las otras quedan fuera del rango
de
observacin
del
visible
(Mariblanca, 2009).

Conclusiones
Los clculos tericos detallaban la
cantidad de producto a obtenerse
la cual fue de 6,9266 g de
Tris(Oxalato)Ferrato (III) De Sodio,
pero experimentalmente se obtuvo

0,8129 g de complejo de hierro en


forma
cristalina
con
un
rendimiento de

11,74

a partir de

eso podeos concluir ineficaz del


mtodo utilizado ya que faltaba un
aclaramiento en la metodologa,
Los cambios de color en las
soluciones despus de disolverse
el oxalatoferroso (color amarillo)
junto con el oxalato de sodio
(blanco) es producto de una
reaccin de oxidacin donde el
hierro II pasa a hierro III con la
ayuda del perxido, comprobando
que se obtuvo un complejo de
hierro.

Anexos

Ilustracin 3. Producto
obtenido

Ilustracin 1. Filtracin en
caliente.

Ilustracin 2. Adicin de HCl


en intervalos.

Pruebas de identificacin

Ilustracin 3. Producto
obtenido

Ilustracin 6. Espectro UV-Visible del complejo obtenido experimentalmente

Bibliografa
Ilustracin 4. Mtodo de
Fajans, obtencin de
Tipo deprecipitado
referenciade color Fuente
blanco.

hojas de datos de segu


ridad del material

Ilustracin 5. Prueba de conductimetra al producto


obtenido

1. cido sulfrico, INSHT, agosto 2014


http://www.insht.es
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/Fic
hasTecnicas/FISQ/Ficheros/301a400/nspn0362.pdf
2. Etanol, ICSC: 0044 ,Octubre 2000

http://www.insht.es
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/Fic
hasTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nspn0044.pdf
3. cido clorhdrico, CAS 7647-01-0, IPCS, Abril 2000 ,

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentaci
on/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/101a200/nspn0163.pd
f
Online books

4. Fred Basolo, R. H. (1980). Qumica de los compuestos


de coordinacin: la qumica de los complejos
metlicos. En Q. d. metlicos, Qumica de los
compuestos de coordinacin: la qumica de los
complejos metlicos (pg. 86). Espaa: Revert, S. A.

Documento online

5. Departamento de Qumica Inorgnica. (Septiembre de


2008). Universidad Autnoma de Madrid. Obtenido de
Experimentacin en Qumica Inorgnica:
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qinorg/asig
naturas/guion_exp_en_qca_inorg_.2008_09_Final.pdf
6. Mariblanca, N. (30 de abril de 2009). Scribd. Obtenido
de Prctica Cobalto:
https://es.scribd.com/document/91798952/practicacobalto
7. Martnez, A. (27 de febrero de 2015). SlideShare.
Obtenido de Determinacion de cobalto y cromo por
espectrofotometria uv visible:
http://es.slideshare.net/adriantinez/determinacion-decobalto-y-cromo-por-espectrofotometria-uv-visible45241844
8. Qumicas del Departamento de Ciencias QuimicoBiolgicas en la Universidad de las Amricas Puebla.
(26 de Marzo de 2009). Al- Qumicos. Obtenido de
http://al-quimicos.blogspot.com/2009/03/complejos-deco-de-alfred-werner.html
9. Ecu Red. (12 de agosto de 2009). Obtenido de
https://www.ecured.cu/Compuestos_de_coordinaci
%C3%B3n
10. Qumicas del Departamento de Ciencias QuimicoBiolgicas en la Universidad de las Amricas Puebla.
(26 de Marzo de 2009). Al- Qumicos. Obtenido de
http://al-quimicos.blogspot.com/2009/03/complejos-deco-de-alfred-werner.html

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