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R EVISTA DE METRO ETALURGIA 50 (2)

Abril – junio 2014, e017


ISSN-L: 0034-8570
doi: http://dx.doi.org/10.3989/revmetalm.017

REVISIÓN

Hacia un alto rendimiento en pulvimetalurgia

José M. Torralba a, b, *, Mónica Campos una


una Universidad Carlos III de Madrid, Av. Universidad 30, 28911 Leganés, Madrid, España
si Instituto IMDEA Materiales c / Eric Kandel s / n Getafe, Madrid, España

**
Autor para correspondencia: josemanuel.torralba@imdea.org

Enviado: 29 de octubre de 2013; Aceptado: 26 de marzo de 2014

RESUMEN: La metalurgia de polvos (PM) es una tecnología bien conocida para la producción en masa de piezas a bajo costo, pero
generalmente con peores propiedades mecánicas que las mismas piezas obtenidas por rutas alternativas. Pero utilizando esta
tecnología, se pueden obtener materiales de alto rendimiento, dependiendo de la ruta de procesamiento y del tipo y cantidad de
porosidad. En este documento, se realiza una breve revisión de las capacidades de la tecnología de polvo con el objetivo de alcanzar el
más alto nivel de propiedades físicas y mecánicas. Para este propósito, se pueden elegir diferentes estrategias sobre el procesamiento:
para actuar sobre el nivel de densidad / porosidad y las propiedades de los poros, para actuar sobre los mecanismos de refuerzo aparte
de la densidad del material (el sistema de aleación, la microestructura, el tamaño de grano , ..),

PALABRAS CLAVE Materiales avanzados; Metalurgia de polvos

Cita / Cómo citar este artículo: Torralba, JM, Campos, M. (2014). "Hacia un alto rendimiento en pulvimetalurgia". Rev. Metal. 50 (2): e017. doi:
http://dx.doi.org/10.3989/revmetalm.017.

RESUMEN Hacia las altas prestaciones en Pulvimetalurgia. La Pulvimetalurgia es una tecnología bien conocida por su cara de
producir piezas de forma masiva a bajo costo, pero habitualmente con una pérdida de propiedades mecánicas si se compara con
tecnologías alternativas para obtener las mismas piezas. Sin embargo, mediante esta tecnología, también se pueden obtener piezas
de altas prestaciones, según la ruta de procesamiento y del nivel de porosidad. En este trabajo, se realiza una sucinta revisión de las
posibilidades de la tecnología de polvos que permitirán obtener los mayores niveles de prestaciones en cuanto a propiedades
mecánicas y físicas. Se pueden elegir distintas estrategias en el proceso: actuar sobre el nivel de densidad / porosidad y las
propiedades de los poros, actuar sobre los mecanismos de resistencia distintos a la densidad (el sistema de fibras, la
microestructura,

CLAVE DE PALABRAS: Materiales avanzados; Pulvimetalurgia

Derechos de autor: © 2014 CSIC. Este es un artículo de acceso abierto distribuido bajo los términos de Creative Commons Attribution- Non Commercial (by-nc)
Spain 3.0 License.
2 • José M. Torralba et al.

1. INTRODUCCIÓN. METALURGIA EN POLVO, ¿UNA


Alto
MANERA DE PRODUCIR MATERIALES DE ALTO El campo de juego de la tarde

RENDIMIENTO?
Fundición y
Medio PM
Forjar
La metalurgia de polvos (PM) es una tecnología bien conocida para

Fuerza
producir piezas de pequeño tamaño y formas complejas a bajo costo.
Bajo
Este podría ser uno de los nichos de aplicaciones más importantes
para esta tecnología, donde se produce una ruta de fabricación fácil de
Muy
un solo paso de prensa seguido de un solo paso de sinterización. Esta bajo
Plástica

ruta de fabricación podría llamarse el método PM de producción en


masa, donde el costo es el parámetro principal a tener en cuenta y las Muy bajo Bajo Medio Bueno Muy bueno

propiedades, siempre bajo los requisitos de ingeniería, se encuentran Tolerancias dimensionales

en un segundo nivel de solicitud. F IGURE 1. Definición del "campo de juego de la metalurgia de polvos" relacionado con la
resistencia mecánica y las tolerancias dimensionales.

Pero PM puede cumplir con otros campos de aplicaciones. La


primera, que es quizás la más conocida, cubre una amplia gama de Asociación, 2014), en términos de consumo de energía y
aplicaciones donde el precio es la fuerza impulsora en el proceso de desperdicio de materiales.
fabricación. En general, estos son procesos de producción en masa, Cuando se usa PM como una técnica de producción en masa, y
donde PM puede suministrar partes de pequeño tamaño y formas se asume un cierto nivel de porosidad en la parte resultante, las
complejas a bajo costo en comparación con tecnologías alternativas. propiedades finales del material serán diferentes al material
Un ejemplo típico de este nicho es el centro de sincronización para la equivalente obtenido a través de cualquier tecnología que permita
transmisión manual de automóviles (García et al. 2013). Esto se debe a que la parte sea formado con la densidad teórica de los materiales.
que la energía involucrada en el proceso de PM es mucho menor que La forma en que la porosidad afecta las propiedades mecánicas en
la de las tecnologías alternativas, y el mecanizado es altamente los materiales sinterizados se puede observar en la Figura 3
evitado. Un proceso típico de MP para este campo de aplicación (Höganäs AB, 2002). La baja cantidad de porosidad redujo
implica la prensa uniaxial y la sinterización en dos pasos diferentes. drásticamente las propiedades asociadas con la ductilidad del
material y, por lo tanto, en aplicaciones donde se requieren
características de alta ductilidad (como alargamiento o resistencia al
impacto), es necesario disminuir el nivel de porosidad o al menos
Cuando la presión y la temperatura (sinterización) se aplican en dos para Aumentar la calidad de los poros (redondez, distribución, ...).
pasos diferentes, la densidad final de la pieza nunca alcanza la densidad
teórica del material y, como consecuencia, se obtiene una pieza con
cierta porosidad restante que puede afectar las propiedades finales. Si se
compara las propiedades de estos materiales con un material forjado, Teniendo en cuenta que la mejora de las propiedades en un
tenemos que considerar las características microestructurales de cada material de PM se produce a través de la mejora del nivel de
familia de materiales (PM contra forjado). En un material forjado tenemos densidad, tenemos que considerar otros dos nichos importantes de
un material de densidad completa, pero generalmente con una aplicaciones para PM. El segundo campo de aplicación está
microestructura texturizada. Por el contrario, en un material convencional relacionado con aquellos materiales que solo pueden obtenerse
de PM (hecho por un método de producción en masa) lo que se puede mediante una ruta PM. Hay algunos ejemplos importantes para este
esperar es un material sin textura, pero con una cierta cantidad de grupo de aplicaciones, como los carburos cementados o la mayoría
porosidad. A pesar de que la sinterización es un tratamiento de de los metales refractarios. En estos casos, la ruta del polvo es la
temperatura relativamente alta, en los materiales de PM el tamaño de ruta única adecuada para obtener las características deseadas en el
grano es generalmente menor que el esperado, porque la porosidad tiene material. Otro ejemplo son los cojinetes autolubricantes, un material
algún efecto ancla en el crecimiento del grano. A pesar de que las poroso con características especiales imposibles de obtener por
propiedades resultantes tienden a ser peores que a través de rutas de cualquier otra ruta de procesamiento alternativa.
procesamiento alternativas, existe una mejor relación entre el precio y el
rendimiento con el procesamiento de MP.
Finalmente, hay un tercer campo de aplicaciones para los materiales
de PM, y está directamente relacionado con la necesidad de tener
densidades cercanas a la densidad teórica de los materiales. Mientras un
material de PM alcance una densidad cercana a la teórica para el
Una de las principales ventajas del proceso de MP, incluso más material especificado, aprovechamos todas las ventajas de usar la ruta
que el precio, son las tolerancias dimensionales que se pueden del polvo pero sin los defectos habituales e inherentes relacionados con
alcanzar. En la Figura 1, algunas de las ventajas competitivas de PM la porosidad. Existen métodos para obtener materiales de densidad
se pueden observar en relación con otras técnicas de formación en completa a partir de polvos que permiten tener microestructuras no
términos de su rendimiento dimensional (Tengzelius, 2005), y como se texturizadas, o incluso con tamaños de grano muy pequeños con el
muestra en la Figura 2 (Metalurgia de polvos europea subsiguiente

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F IGURE 2. Utilización de energía y materia prima para diferentes procesos de fabricación.

consecuencias positivas en las propiedades mecánicas. Es perfectamente 2. MEJORA DE LAS PROPIEDADES SIN AUMENTAR EL
posible en términos de tecnología producir a partir de polvos materiales NIVEL DE DENSIDAD
completamente densos, incluso con un tamaño de grano muy pequeño,
siendo solo una cuestión de premio. Este tercer nicho de aplicaciones 2.1. Actuando sobre el sistema de aleación
significa niveles de propiedades y rendimiento mucho más altos que el
mismo material obtenido por cualquier otra ruta de fabricación. Eso Las propiedades de los metales y las aleaciones pueden
significa que PM es la forma principal de obtener muchos de los llamados mejorarse actuando sobre el sistema de aleación. El ejemplo más
"materiales avanzados". claro es la evolución de los aceros de baja aleación PM desde su
introducción en el mercado en la década de 1930. En la evolución de
Este documento trata de explorar la forma de lograr el alto rendimiento esta familia de aceros, las mejoras en las propiedades se han
en PM, que la mayoría de las veces se ejecuta en paralelo con la forma de atribuido a un aumento en la densidad (de valores cercanos a
obtener densidad completa, pero no solo (Campos et. Alabama., 2008).
6,5 g cm - 3 hasta 7,3 g cm - 3) Sin embargo, los cambios primarios en la
evolución de las propiedades se han obtenido a través de cambios en
el sistema de aleación.
Hemos seguido la evolución de materiales con malas
propiedades mecánicas y poca uniformidad (en el sentido de la
reproducibilidad) a materiales que hoy se producen con alta
confiabilidad y rendimiento desde que se introdujeron en el
mercado aceros sinterizados de baja aleación para piezas
estructurales. Las eficiencias de trabajo de estos aceros pueden
ser equivalentes en muchos casos a los mejores aceros forjados
al tiempo que mantienen un buen margen en términos de costo y
competitividad en el mercado. En este documento, se presenta
una revisión completa del tema, desde las primeras etapas en
que las primeras partes se hicieron con hierro simple o
hierro-carbono, a través de los diferentes sistemas de aleación:
Fe-Cu, Fe-P, Fe-Cu-Ni -Mo, y más recientemente Fe-Cr-Mo y
Fe-Mn. También se examina el desarrollo de rutas de
procesamiento. Los principales hitos en el campo de los nuevos
sistemas de aleación han sido: et al. 2011). En la Figura 4 (Oro,
2012), podemos observar esta evolución en función de la
cantidad de elementos de aleación.

F IGURE 3. Efectos de las propiedades mecánicas debido al nivel de porosidad


en los materiales de PM.

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4 • José M. Torralba et al.

F IGURE 4. Resistencia a la tracción para diferentes aceros PM (con 0.5% C) fabricados con diferentes tipos de
polvos y diferentes cantidades de elementos de aleación.

bajo condiciones de fabricación similares. Aquí, podemos observar Cuanto mayor es la templabilidad, más lenta es la velocidad de enfriamiento
claramente cómo se pueden adaptar las propiedades que actúan sobre el necesaria para producir una microestructura martensítica y, por lo general,
sistema de aleación, desde los elementos de aleación hasta la producción de las velocidades de enfriamiento reducidas producen menos distorsión. Es
la aleación (mediante la mezcla de polvos o la unión por difusión o la necesario tener en cuenta que la estabilidad geométrica es uno de los
prealeación completa de los polvos). Se pueden obtener valores de alta aspectos clave para elegir la tecnología PM. Otra forma de influir
resistencia con pequeñas cantidades de elementos de aleación controlando fuertemente en las propiedades es cambiar la morfología de los poros. Con
el tipo de polvos utilizados como materias primas (Oro la misma cantidad de porosidad, pero con poros de formas diferentes, las
propiedades mecánicas pueden verse afectadas, especialmente aquellas
et. Alabama., 2012). relacionadas con la ductilidad y las propiedades dinámicas del material,
como se describió anteriormente. Las propiedades mecánicas de los
2.2. Actuando sobre el desarrollo de la microestructura productos PM dependen en gran medida de las características de porosidad
(Stoyanova et. Alabama., 2004). Los poros reducen la resistencia y causan la
Hay muchas formas de actuar en el desarrollo de la acumulación de estrés local de manera que actúan como sitios para la
microestructura sin modificar la densidad de un material. Los más nucleación de grietas (Molinari et. Alabama., 2011). El efecto de la porosidad
destacados son a través de tratamientos térmicos. Al tratar sobre las propiedades mecánicas depende principalmente de los siguientes
térmicamente cualquier aleación, se pueden mejorar sus factores: la fracción volumétrica de los poros y su interconexión, tamaño,
propiedades mecánicas (Stoyanova, 2005). En el caso de los morfología y distribución.
materiales de PM, los tratamientos térmicos son similares a los
de las aleaciones forjadas, cuando se tienen en cuenta varias
consideraciones. La consideración principal es la porosidad del
material, que tiende a reducir la conductividad térmica y la Los parámetros más importantes son la porosidad total y la forma
velocidad de enfriamiento, y en el caso del acero, reduce la de los poros o contactos de sinterización (Blanco et. Alabama., 2005).
resistencia (German, 1994). La presencia de porosidad es La porosidad total se define por la presión de compactación y las
extremadamente importante para los tratamientos termoquímicos, condiciones de sinterización. En consecuencia, los contactos de
especialmente cuando el agente activo para introducir el cambio sinterización pueden aislarse o interconectarse (Danninger y Weiss,
en la composición química es un gas. 2002). Por lo tanto, la porosidad resulta en una disminución fuera de
las propiedades en la sección transversal efectiva de carga, y se ha
demostrado (Danninger

et al. 1997) que este parámetro está directamente relacionado con las
et. Alabama., 2001). La composición y el método de aleación determinan la propiedades mecánicas de una aleación. Sin embargo, la cantidad total de
templabilidad, se puede suponer que las calidades prealeadas son generalmente poros no solo determina el comportamiento de una parte sinterizada en
más endurecibles que las aleaciones mezcladas, aleadas por difusión o híbridas, servicio, sino que también hay otras singularidades de extrema relevancia,
y los materiales menos endurecibles necesitan velocidades de temple más como inclusiones de escoria y grupos de poros (alemán, 1994).
rápidas.

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No solo el porcentaje de poros, sino también el tamaño de esos poros Esto implica que se obtienen materiales amorfos o cuasi amorfos, o en el
y su forma, junto con su distribución dentro de la estructura y la peor de los casos, materiales con un tamaño de grano a nanoescala.
contigüidad entre ellos, determinan indirectamente el comportamiento Como en muchos otros campos relacionados con materiales avanzados,
final de un material. Estos factores pueden controlarse mediante un la mejor manera de obtener materiales con estas características es en
ajuste cuidadoso de los parámetros de procesamiento (Maroli et. forma de polvo. Una forma de obtener estos polvos es mediante
Alabama., 2003). Otra ventaja de la pulvimetalurgia es que la atomización de gas. Si se usa gas como agente atomizador a
porosidad puede ser de diferentes tamaños dentro de la pieza para temperaturas muy bajas, se pueden alcanzar velocidades de enfriamiento
cumplir con algunos requisitos específicos, como por ejemplo en para la solidificación de las gotas a través de una solidificación rápida,
biomateriales (Tojal et al. donde el material se puede obtener directamente en forma de polvo.
Otros métodos para obtener materiales rápidamente solidificados
2013). implican el uso de "ruedas frías". Durante el método de "hilado por fusión"
o "extracción por fusión", una rueda (enfriada por líquido circulante, Ar o
2.3. Actuando sobre el tamaño de grano N en el interior) extrae pasadores de metal rápidamente solidificado de un
baño de fusión. En el método de la "rueda fría", el metal fundido hace
La última forma en que el sistema microestructural puede verse afectado contacto con la rueda fría y produce láminas pequeñas que se pueden
es reduciendo el tamaño del grano. En aleaciones convencionales, las moler en forma de polvo. Estos métodos se explican ampliamente en
reducciones de tamaño de grano se obtienen principalmente a través de Jacobson y McKittrick (1994). Todos estos polvos deben moldearse
operaciones de deformación plástica. En PM, las reducciones del tamaño de utilizando métodos especiales de consolidación para evitar perder sus
grano se pueden lograr de dos maneras: usando polvos precursores con características nanoestructuradas.
tamaños de grano pequeños (si el tamaño de grano original es pequeño, el
último puede ser más controlado) o inhibiendo el crecimiento de grano
durante el paso de sinterización (esta segunda ruta será tratado más tarde).
Hay diferentes formas en PM para producir partículas con tamaños de grano
muy pequeños a nivel microestructural. Los métodos más importantes son
las tecnologías de aleación mecánica y las tecnologías de solidificación 3. MEJORA DE LAS PROPIEDADES AUMENTANDO LA
rápida. DENSIDAD DE LOS NIVELES DE ALTA DENSIDAD VERDE

La aleación mecánica fue desarrollada en la década de 1960 por La ruta PM convencional implica dos pasos principales durante la
John S. Benjamin (1970) en los laboratorios de INCO mientras intentaba densificación de una pieza: prensado y sinterización, y estos se
desarrollar una forma de introducir óxidos dispersos en una pueden combinar para trabajar juntos. Se puede lograr un aumento en
superaleación a base de níquel. El método ha sido descrito como similar la densidad final actuando tanto en el paso de prensado como en el
a la molienda en seco, y cuando se usa para sintetizar cerámica se llama paso de sinterización. Hay dos tecnologías principales que se utilizan
mecano-síntesis. En todos los casos, se considera un método de para obtener partes verdes (en PM, la parte "presionada" es la parte
molienda de alta energía. La principal ventaja de este proceso es que verde) con niveles de alta densidad, que a veces dan como resultado
pueden prepararse composiciones químicas que son imposibles o partes cercanas a la densidad máxima.
difíciles de obtener mediante métodos de moldeo tradicionales, incluidos
polvos con muy baja cristalinidad (nanoestructurada) o incluso aquellos
en un estado amorfo. En la Figura 5 (da Costa, 1998), se muestra un La primera tecnología es la compactación cálida. El adjetivo
ejemplo; en la esquina superior izquierda, los polvos iniciales en el "cálido" en este campo se refiere a un ligero aumento de la
proceso de fabricación de un Ni 3 Se muestra polvo de Al, y en la esquina temperatura, no muy lejos de la temperatura ambiente (y por
superior derecha, se puede observar el polvo desarrollado después del debajo de la temperatura de recristalización en metales trabajados
procedimiento de aleación mecánica. Los polvos de material compuesto en frío). El aumento de la temperatura de polvos y matrices puede
de matriz metálica también se pueden obtener mediante aleación producir dos efectos positivos e importantes. El primero es una
mecánica. También en la Figura 5, polvos compuestos de un sistema a reducción en el límite elástico de los polvos y, como
base de hierro (Gordo et. Alabama., 2004) y de un sistema a base de consecuencia, se puede obtener una deformación mucho mayor y
aluminio (Fogagnolo et al. una densidad verde bajo la misma carga. En el caso de los polvos
a base de hierro, las temperaturas en el rango de 130-150 ° C
pueden reducir el límite elástico del polvo en más del 40%. El
segundo efecto positivo es la reducción de la liberación elástica
2006) se puede observar. Se han desarrollado nuevas familias de aceros PM (recuperación elástica) cuando la pieza se extrae del molde.
para aplicaciones de alto rendimiento que utilizan molienda de bolas de alta Según el modelo de Long (Long, 1960), una reducción en el límite
energía (Torralba et. Alabama., elástico del polvo da como resultado que el polvo sea similar al de
2013). 1o^4-10^7Ks^-1 un fluido newtoniano y, en consecuencia, hay una reducción en el
Por solidificación rápida (Das y Davis, 1988; Lavernia y Srivatsan, esfuerzo radial del troquel, menos oposición a la extracción y
2010), tasas de enfriamiento de 10 4 4 a 10 7 7 K s - 1 puede ser entendido. menos primavera de nuevo. Otro
A estas velocidades de enfriamiento, los procesos de solidificación
normales ocurren sin el desarrollo de estructuras de orden cristalino.

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F IGURE 5. Superior izquierda: mezcla de polvos de aluminio (oscuro) con polvos de níquel (claro). Superior derecha: Ni 3 Al polvo intermetálico
obtenido después de 20 horas por aleación mecánica. Abajo a la izquierda: polvos compuestos obtenidos mediante aleación mecánica: hierro reforzado con
25% (vol.) De TaC-25 (vol.) NbC. Abajo: 6061 aleación de Al reforzada con 5% (vol.) ZrB 2)

El beneficio indirecto de este efecto de temperatura es un control al polvo, que se densifica dependiendo de la energía involucrada
dimensional mucho mayor. Un aspecto negativo de los polvos de en el impacto del punzón, que es la clave de la técnica. En
calentamiento es la necesidad de lubricantes específicos y la tendencia a principio, un gran pulso de energía (controlado por la energía
la aglomeración de los polvos. Por esta razón, la temperatura debe ser cinética asociada a la longitud del golpe del martillo, que puede
inferior a 150 ° C porque a partir de esta temperatura, la tendencia a ajustarse) se usa para densificar el polvo. Este proceso fue
formar aglomerados aumenta fuertemente y el comportamiento del flujo desarrollado comercialmente en 2001 por Hydropulsor AB
también disminuye (Höganäs, 1998). El verde se compacta de polvos a (Suecia) (Dore et al. 2007). Con esta tecnología, se pueden obtener
base de hierro con densidades superiores a 7,3 g cm. - 3 puede obtenerse partes de PM mayores de 5 kg con pequeños cambios
mediante compactación en caliente y, en algunas condiciones, las piezas dimensionales en el proceso a velocidades de producción de 8-10
verdes pueden mecanizarse en verde. En los últimos años se introdujo partes por minuto y con baja recuperación elástica. En un polvo a
una modificación en el proceso: es mucho más económico calentar solo la base de hierro, densidades de 7,5 g cm. - 3 puede lograrse, y estas
matriz que la matriz y los polvos y los resultados finales, siendo densidades pueden ser incluso mayores si se aplican ciclos
ligeramente más bajos, siguen siendo mucho más eficientes que la dobles. La principal limitación de esta tecnología es la complejidad
compactación en frío (Li et. Alabama., 2002). Usando la compactación en de la pieza, que se limita a formas simples.
caliente, podemos obtener también densidades verdes cercanas a 7.3 g
cm. - 3 con una buena optimización de la combinación de lubricante / diseño
de prensado (Warzel et al. 2012).
Los principios de compactación a alta velocidad se basan en la
compactación explosiva donde una combinación de altas presiones
desarrolladas en muy poco tiempo en combinación con la temperatura
La segunda tecnología relacionada es la compactación de alta puede dar como resultado densidades cercanas a la densidad máxima.
velocidad (HVC) o la compactación por ondas de impacto. Este tipo La energía liberada por una carga explosiva puede generar presiones
de método de compactación se basa en la producción de alta de 900 GPa aplicadas en microsegundos (Baird y Williams, 1984). Esta
deformación en partículas mediante la aplicación a alta velocidad de alta presión produce un alto nivel de deformación en las partículas,
una gran carga. A alta velocidad, se produce una soldadura en frío alcanzando densidades máximas cercanas, incluso en estado verde.
de las partículas, y la consecuencia es un compacto verde con alta Después de la sinterización, las microestructuras y propiedades
densidad y resistencia verde. La carga en HVC se aplica mediante obtenidas como resultado de HVC pueden competir con las obtenidas
un martillo con una masa alta que golpea a alta velocidad en el por prensado isostático en caliente (Cambronero
punzón superior del sistema de compactación. El golpe golpea la
carga
et. Alabama., 1996).

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4. MEJORA DE LAS PROPIEDADES AL ACTIVAR LA


SINTERIZACIÓN

La sinterización solía ser la etapa más crítica del procesamiento


para lograr las propiedades finales deseadas en un material
sinterizado. Si la actividad de sinterización se mejora de diferentes
maneras, la densidad final del material puede mejorarse y, en
consecuencia, las propiedades finales. Hay diferentes formas de activar
el proceso de sinterización. En este capítulo, comentaremos cuatro
métodos, pero existen otros. A veces, más de uno, e incluso todos
estos métodos, se pueden usar simultáneamente. Por ejemplo, en el
Moldeo por inyección de metal (MIM), los tamaños de partícula
pequeños a menudo se usan con la sinterización en fase líquida.
Además, en la mayoría de los procesos en los que se aplican presión y
temperatura al mismo tiempo, se utilizan pequeños tamaños de
partículas junto con la sinterización en fase líquida.

4.1. Por reducción del tamaño de partícula


F IGURE 6) Influencia del tamaño de partícula en la
densificación en un proceso de sinterización.

La principal fuerza impulsora en la sinterización es la reducción de


la energía libre de Gibbs, y en un proceso donde se usan partículas, el
sitio principal de almacenamiento del sistema es la superficie de las formado entre partículas sólidas con diferentes niveles de porosidad
partículas. Hay un mayor potencial para perder energía con la gran se comportará de diferentes maneras. Este comportamiento depende
área de superficie asociada con los polvos, y como consecuencia, el de las características de humectación del líquido sobre el sólido (por
proceso se acelera. El área de la superficie se puede aumentar lo general, una humectación deficiente provocará hinchazón), de la
disminuyendo el tamaño de las partículas y produciendo partículas con intersolubilidad entre el sólido y el líquido (la buena solubilidad del
un factor de forma bajo (lejos de la forma esférica, que es la forma con sólido en el líquido tiende a mejorar la denificación) y otras
el área de superficie más baja para un volumen específico). Es bien características. Como resultado de estos parámetros, el uso de una
sabido que reduciendo el tamaño de partícula podemos permitir fase líquida en un proceso de sinterización debe estudiarse
obtener densidades mucho más altas a temperaturas de sinterización cuidadosamente para asegurar el enfoque correcto del objetivo de
más bajas. Algunas tecnologías de PM, como MIM, utilice polvos de densificación. Se presenta una extensa revisión sobre la sinterización
tamaños inferiores a 25 μm y aproveche estas circunstancias para en fase líquida, y todos los métodos están claramente estudiados
producir piezas de alta densidad en relación con las obtenidas (alemán, et al. 2009; Oro et al. 2012a; Oro et al.
mediante procesos convencionales de prensa y sinterización, donde el
tamaño de partícula habitual es del orden de 80–100 μm. En la Figura
6, se describe el efecto del tamaño de partícula en las curvas de 2012b; Oro et. Alabama., 2013).
densificación para un material específico. Usando pequeños tamaños Además de los fenómenos físicos asociados con la formación de
de partículas, casi podemos alcanzar la densidad máxima a bajas una fase líquida durante la sinterización, está claro que el
temperaturas. movimiento de los átomos en el estado líquido tiene mucha más
libertad que en el estado sólido, y los fenómenos de difusión están
claramente mejorados. Debido a esto, LPS se considera un método
para mejorar la sinterización y un método común para mejorar la
densificación. Ocasionalmente, LPS es tan activo en mejorar la
evolución del proceso que solo unos pocos grados pueden resultar
4.2. Fase líquida de sinterización LPS en un fenómeno de sinterización excesiva.

Durante la sinterización, se puede formar una fase líquida. Esta


fase líquida normalmente proviene de un componente menor del
sistema de aleación; Si se derivara de un componente principal, se 4 .3. Aplicando presión y temperatura
observaría una pérdida de forma. La fase líquida puede ser simultáneamente
permanente si existe durante el tiempo que el material está a la
temperatura de sinterización, o transitoria si la fase líquida desaparece Un método para transferir materia durante un proceso de sinterización
a la temperatura de sinterización o por debajo de ella, debido a una es a través del flujo de plástico. En un proceso de sinterización sin
disolución total del líquido en el sólido. La formación de una fase presión, el flujo de plástico puede tener lugar debido al movimiento de las
líquida puede evolucionar bajo diferentes situaciones de densificación dislocaciones y generalmente es impulsado por la fuerza de la gravedad.
debido a que un líquido Con la aplicación simultánea de presión y temperatura, el plástico

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8 • José M. Torralba et al.

Se puede mejorar el flujo, al igual que el proceso de densificación, aplicaciones; 2) a medida que el efecto combinado de presión y
permitiendo que el material alcance su densidad máxima o casi temperatura mejora la eficiencia de sinterización, la temperatura
máxima. del proceso puede ser mucho más baja que las temperaturas de
Existen diferentes enfoques tecnológicos para lograr altas densidades a sinterización convencionales, lo que resulta en tamaños de grano
través de la deformación plástica, pero los dos métodos principales son el más pequeños y 3) la densidad máxima se puede lograr casi, ya
prensado en caliente y el prensado isostático en caliente. que la porosidad residual lo hace pequeño y redondeado que no
es perjudicial para las propiedades mecánicas del material. Esto
significa que usando HIP, podemos obtener el material "perfecto",
4.3.1. Prensado en caliente con un alto control de la composición química, densidad máxima,
propiedades isotrópicas y un buen control de la microestructura
En el prensado en caliente, la presión se aplica uniaxialmente con granos pequeños. Esto tiene muchas de las ventajas de usar
a altas temperaturas. El término "temperatura alta" se refiere a polvos como materias primas, pero sin la desventaja de la
una temperatura en la que el componente principal del sistema porosidad inherente obtenida con los procesos convencionales
de aleación está en el régimen de deformación plástica. Se de PM. Hoy,
puede considerar como dos tipos de procesos de prensado en
caliente. En el proceso convencional de prensado en caliente,
solo se aplican presión y temperatura (aplicadas por
calentadores). Si la fuente de calor es un horno de inducción, el
proceso se llama prensado en caliente inductivo. Otra forma de La tecnología HIP no solo se utiliza para consolidar polvos
calentar la muestra es con la ayuda de un campo eléctrico para producir grandes semiproductos de PM, sino también para
aplicado. En este caso, se mejora la velocidad de calentamiento, otras aplicaciones interesantes, como la eliminación de la
al igual que la eficiencia del proceso. Este último proceso puede porosidad de los componentes fabricados de otras rutas de
considerarse como el predecesor de Spark Plasma Sintering procesamiento (fundición, materiales de PM pre-sinterizados,
(SPS). De hecho, si el campo eléctrico se aplica de forma tal que infiltración técnicas, etc.), para producir un gradiente funcional o
se alcanza una temperatura alta a una velocidad alta, et. materiales bimetálicos donde un polvo de metal o aleación es
Alabama., 2013). Cuando se emplea este sistema de revestido por difusión sobre un sustrato de metales similares o
procesamiento, tanto la presión como la temperatura son más diferentes para producir recubrimientos internos o externos para
bajas que con el proceso de PM convencional (primero mejorar el desgaste, la corrosión o la resistencia al calor, y
presionando y luego sinterizando). Esto permite alcanzar la también en el caso de piezas muy caras y el rejuvenecimiento de
densidad máxima a temperaturas más bajas, lo que da como componentes afectados por el servicio. Puede ser la tecnología
resultado tamaños de grano más pequeños que los esperados y HIP es la tecnología de formación de materiales con una relación
consecuencias positivas sobre las propiedades. más alta con los llamados materiales avanzados, et al. 2012).

4.3.2. Prensado isostático en caliente 5. INHIBIENDO EL CRECIMIENTO DEL GRANO DURANTE LA


SINTERIZACIÓN
En el prensado isostático en caliente (HIP), la presión y la
temperatura también se aplican simultáneamente, pero la presión Existen diferentes métodos de procesamiento que pueden reducir el riesgo de
se aplica a través de un medio isostático y, como resultado, se engrosamiento del grano durante la sinterización. Dos de ellos se examinan a
transmite al material con la misma carga en todas las direcciones. continuación.
La presión se aplica a alta temperatura, normalmente con Ar
como fluido, que es un gas noble lo suficientemente pesado 5.1. Sinterización por microondas
como para transmitir la presión incluso a temperaturas superiores
a 2000 ° C. Los productos semiacabados se pueden producir Cuando las microondas se usan para calentar un componente verde, los
directamente a partir de polvos, o se pueden usar piezas campos eléctricos y magnéticos actúan para desarrollar el proceso de
pre-sinterizadas con porosidad cercana. HIP también se puede sinterización. Esto significa que el calentamiento se lleva a cabo rápidamente,
usar para mejorar las piezas fundidas o para soldar materiales y se pueden lograr mayores densidades que con la sinterización
diferentes. Hay mucha información relacionada con HIP (Atkinson convencional. No está claro cómo evaluar el efecto sobre las propiedades que
y Davis, 2000) porque está involucrada en el desarrollo de el método utilizó para introducir calor en la parte verde. Y la consecuencia es
muchos "materiales avanzados", incluyendo cerámica, materiales que el efecto de la alta densificación que tiene lugar con esta variedad de
magnéticos, compuestos y metales avanzados e intermetálicos. sinterización no se comprende bien. Lo que está claro es que se alcanzan las
propiedades deseables debido a los tiempos de sinterización más cortos y las
temperaturas de sinterización más bajas. La sinterización por microondas se
desarrolló por primera vez para la cerámica (Sutton,

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1989) y carburos cementados y, más recientemente, para metales (Ro y et. materiales conductores (metales), está claro que hay un efecto de
Alabama., 1999). Las cámaras de microondas son capaces de procesar calentamiento Joule cuando se aplica la corriente, pero en el caso
una amplia gama de formas y tamaños diferentes y utilizar temperaturas de materiales no conductores (cerámica), es palpable que la
desde temperatura ambiente hasta 2000 ° C. corriente atraviese los punzones y la matriz (generalmente
gráfico). Incluso la formación de plasma no está clara en la
literatura. Sin embargo, lo que es patente es que SPS permite el
5.2. Sinterización por plasma de chispa procesamiento de materiales con la máxima densidad y con el
grano más bajo posible; Esta es una ventaja real cuando se
La sinterización por plasma de chispa puede verse como una utilizan nanoestructuras o nano-polvos, y los beneficios de las
evolución de otros métodos, como el prensado en caliente o la nano-características deben mantenerse durante la consolidación
sinterización por resistencia eléctrica, o una combinación de muchos de los polvos (Mamaedow, 2002; Anselmi-Tamburini et. Alabama., 2005;
métodos. El uso de una corriente eléctrica como medio para activar el Chen et. Alabama., 2005; Pimentel et. Alabama., 2012).
proceso de sinterización se reconoció en 1933 (Taylor, 1933). Este
método, como se conoce hoy en día, se ha desarrollado en las últimas
décadas bajo diferentes nombres, como "Sinterización asistida por
plasma - PAS" (Shon y Munir, 1995), "Consolidación de pulso eléctrico - Hoy, SPS está emergiendo como un posible método para obtener
EPAC" (Mishra y Mukherjee, 2000), "Sinterización de corriente eléctrica materiales avanzados en lugar del proceso HIP. La Figura 7 se puede
de pulso usar para comparar la microestructura de una aleación intermetálica, γ TiAl,
utilizado para aplicaciones aeronáuticas realizadas por dos rutas
- PECS "(Xie et. Alabama., 2005), y la "Sinterización por plasma de diferentes (prensado isostático en caliente y sinterización por plasma de
chispa - SPS" más utilizada (Tokita, 1999). El nombre SPS se ha chispa (Muñoz-Moreno) et. Alabama., 2013; Muñoz- Moreno et.
utilizado más ampliamente en la literatura, incluso teniendo en cuenta Alabama., 2014), en un intento de obtener microestructuras similares.
que el nombre PECS es probablemente más preciso porque la Este es un ejemplo de la adaptabilidad de PM para obtener materiales
formación de plasma durante la sinterización no ha sido bien avanzados con diferentes soluciones de procesamiento.
demostrada (Munir et al. 2006). El método SPS puede verse como una
evolución del método de prensado en caliente asistido por el campo. Se
utiliza una corriente DC alta junto con presión uniaxial. La principal Otro ejemplo es el uso de formas alternativas para mejorar el
diferencia entre SPS y los métodos convencionales de prensado en proceso de sinterización, como HIP (donde la presión y la
caliente es que en SPS, la corriente se aplica tantos pulsos en tiempos temperatura se aplican simultáneamente) y MIM (donde se
muy cortos (menos de milisegundos) en lugar de un pulso único durante aprovechan el tamaño pequeño de las partículas y la sinterización
más tiempo. Como con la mayoría de los métodos en los que la presión en fase líquida), donde son similares Las microestructuras se
y la temperatura se aplican simultáneamente, tanto la presión como la pueden obtener al final. Esto se muestra en la Figura 8 (Torralba
temperatura son más bajas de lo que se requeriría si se aplicaran en
pasos posteriores. Esto significa que se requieren temperaturas de et. Alabama., 2000), donde HIP y MIM pueden obtener casi el mismo
sinterización más bajas y tiempos de retención más cortos, y como material con características similares. SPS también se ha utilizado con
resultado, se puede obtener menos crecimiento de grano y mejores éxito para desarrollar aceros ODS (Torralba et. Alabama., 2013). En la
propiedades. Figura 9 (Alvaredo et. Alabama., 2012) es posible

para analizar el efecto múltiple en la microestructura y en las


propiedades de todos estos métodos, que aprovecha las sinergias
Los mecanismos de densificación que tienen lugar durante de presión y temperatura. En materiales procesados ​por SPS, los
este proceso no se conocen bien. En carburos brillantes

F IGURE 7) γ TiAl en polvo procesado por HIP (izquierda) y SPS (derecha).

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10 • José M. Torralba et al.

F IGURE 8. Acero de alta velocidad fabricado por HIP (izquierda) y moldeo por inyección de metal (derecha).

MIM

F IGURE 9. Microestructuras SEM de [M2 + 0.25% en peso C] / 50% en volumen de TiCN procesado (izquierda) prensado a 700 MPa y sinterizado al vacío a 1400 ° C, 60 minutos y
(derecho) Sinterización por plasma de chispa (SPS) a 1100 ° C y 60 MPa durante 10 minutos bajo vacío.

se precipitan dentro de las partículas de acero originales. En el caso En los métodos, los polvos utilizados se atomizan con gas y son de tamaños
de la prensa y el material sinterizado, los carburos se precipitan en y grados similares a los utilizados para el moldeo por inyección de metal o el
la interfase de acero-TiCN, debido a los diferentes mecanismos de prensado isostático en caliente (tamaños inferiores a 25-30 μm). Estos
sinterización. Gracias a esto, la dureza del material SPS es mucho métodos son muy recomendables para una serie de piezas de producción de
mayor que la prensa y la sinterizada, y la dureza es la propiedad bajo tamaño con altos valores agregados.
clave en este material compuesto.

7. CONSIDERACIONES
6. TECNOLOGÍAS ADICIONALES
Se han descrito varios métodos para mejorar las propiedades
Todas las tecnologías aditivas se basan en la construcción de físicas y mecánicas en productos PM. Todos los métodos muestran
piezas capa por capa, aprovechando la ruta del polvo y los sistemas la capacidad de alcanzar cerca de la densidad máxima y, como
CAD / CAM. En el campo de los metales, se utilizan varios términos consecuencia, aprovechar todos los beneficios de trabajar con
para describir las tecnologías aditivas, y la mayoría de estas materias primas en forma de polvo (control químico, sin
tecnologías están completamente vinculadas con un fabricante de segregación, tamaño de grano, etc.), disminuyendo la aspecto
máquinas. Algunas de estas tecnologías incluyen Laser Melting negativo y más perjudicial de la porosidad. Cualquiera de estos
(SLM), Direct Metal Laser Sintering (DMLS) y Laser Powder Bed (LPB métodos puede seleccionarse para obtener un material avanzado,
o LaserCusing). El proceso generalmente implica la fusión selectiva y muchos son complementarios y pueden resultar en una mejora
de una capa de polvo usando un láser o un haz de electrones. Tan mucho mayor en las propiedades del componente resultante. Este
pronto como el polvo se haya derretido, el lecho se mueve hacia abajo es el desafío principal en los métodos que usan polvos: cómo
para permitir que se deposite una nueva capa de polvo y luego se reducir el tamaño de grano sin perder las propiedades deseables.
derrita nuevamente. Todos estos procesos pueden producir una parte En general, el PM avanzado permite el desarrollo de materiales
3D completa con alta precisión y máxima densidad. Para fabricar nuevos y emergentes con propiedades sobresalientes. En alguna
piezas por estos anterior

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F IGURE 10. Adaptación de la microestructura a partir de diferentes rutas de PM.

Las figuras (7, 8 y 9) pueden ver esta versatilidad de PM como una Baird, KS, Williams, JD, (1984). Relaciones entre pro-
cess variables y densidad de polvo de hierro explosivamente compactado. En t.
tecnología que, a partir del polvo, puede seguir varias rutas de
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rendimiento en un componente, y esto no solo es posible en el Aleación mecánica. Metall Trans. 1, 2943–2951.
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(en el centro de la figura) es posible pasar a diferentes situaciones en (2008).
Aceros de baja aleación de alto rendimiento: fecha de actualización. Rev. Metal. 44,
términos de densidad (porosidad) y tamaño de grano, dando al
5–12. http://dx.doi.org/10.3989/revmetalm.2008.v44.i1.90. Chen, W.,
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