Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Todos los procesos que tienen lugar en la naturaleza evolucionan hacia estados de
equilibrio. Si arrojamos una pelota en el aire, caerá al suelo y después de unos botes
permanecerá inmóvil en su estado final de equilibrio. Las pilas que suministran energía
eléctrica lo hacen mientras se encuentran en desequilibrio termodinámico y cuando
alcanzan el equilibrio, dejan de funcionar. El sol brillará mientras exista combustible
nuclear en su interior. Cuando lo consuma, alcanzará el equilibrio, se apagará y dejará
de proporcionarnos energía.
Al igual que la pelota cae y encuentra su estado de equilibrio en la posición más baja
del suelo, de la misma manera los sistemas evolucionan hacia estados de mínima
energía. El primer principio de la termodinámica dice que la energía no se crea ni se
destruye, simplemente se transforma. Pero si un sistema evoluciona hacia un estado
de mínima energía, ¿qué ocurre con la energía sobrante?, ¿cómo se manifiesta?
En esta práctica analizaremos el comportamiento de distintos sistemas formados por
un ácido fuerte y una base fuerte. Cuando hablamos de especies “fuertes”, nos
referimos a aquellas que están completamente disociadas. El ácido clorhídrico (HCl) y
el hidróxido sódico (NaOH) son ejemplos de un ácido y una base fuerte
respectivamente. En una disolución, el primero se encuentra completamente disociado
en las especies iónicas H + y Cl-, y podemos afirmar que no existe prácticamente nada
de la especie sin disociar (HCl). De igual forma, el hidróxido sódico está totalmente
disociado en las especies Na+ y OH- y podemos aseverar que en la disolución no
encontraremos la especie molecular NaOH.
Cada disolución constituye un sistema y mientras se encuentre a una temperatura
constante y no ocurran reacciones químicas en su seno, podemos considerarlas como
sistemas en estado de equilibrio.
Cuando se mezclan, las especies iónicas de ambas disoluciones abandonan el
equilibrio y evolucionan hacia uno nuevo. A esta transición se la denomina proceso. En
éste, los iones de una especie se rodean de los de la otra resultando una situación
termodinámicamente más favorable.
Energéticamente esto quiere decir que, si se suman las energías de los dos sistemas
iniciales, el resultado es un valor mayor que el que corresponde a la disolución final.
Cuando mezclamos las disoluciones de HCl y NaOH, tiene lugar la siguiente reacción
Que significa que las propiedades ácidas quedan neutralizadas por las de la base,
generando un producto neutro que es el agua. A este tipo de reacciones se las
denomina reacciones de neutralización, y al calor generado en ellas, calor o entalpía de
neutralización.
Esta afirmación se extiende a todas las reacciones en las que un ácido fuerte (da lo
mismo cual), reaccione con una base fuerte (da lo mismo cual). En todas ellas, el
producto de la reacción es el agua, por lo tanto, en todas estas reacciones el calor o
entalpía de neutralización es el mismo, es decir, el que corresponde a la reacción de
formación del agua a partir de sus iones, o sea, 55.84 julios (13.35 calorías), por mol de
agua formada.
El fenómeno es totalmente diferente en el caso de ácido fuerte - base débil o base
fuerte - ácido débil, ya que parte del calor de neutralización se emplea en disociar la
base o el ácido débil.
Por ejemplo, en el caso de un ácido fuerte - base débil, conforme se van neutralizando
los iones hidrógeno (H+) del ácido fuerte con los iones hidroxilo (-OH) de la base débil,
se ioniza más base débil a expensas del calor de formación del agua a partir de sus
iones. Este proceso continúa hasta completar la neutralización.
Por ello, los valores del calor de neutralización de ácidos o bases débiles frente a
bases o ácidos fuertes, dan valores inferiores al de formación del agua a partir de sus
iones.
El calorímetro El calorímetro (o vaso Dewar), consiste en un recipiente con doble pared
de vidrio entre las que se ha practicado un cierto grado de vacío que disminuye la
pérdida de calor por conducción y convección. La pared interna se encuentra recubierta
de una superficie reflectante que evita en parte la pérdida de calor por radiación.
Las reacciones de neutralización que vamos a llevar a cabo tendrán lugar en este
dispositivo. El calor que se desprenda cuando ocurra la reacción partirá de la disolución
y se cederá al interior del recinto sin pérdidas energéticas al exterior, por lo que podrá
ser medido. El cálculo de la energía desprendida se realizará posteriormente a partir de
la medida de la variación de la temperatura de la disolución.
Cálculo del equivalente en agua del sistema calorimétrico
Se tiene entonces que el calorímetro constituye un dispositivo que evita fugas de
energía en forma de calor entre su contenido y el exterior. Si esto es así, ¿cabría
pensar que la variación de temperatura medida en la disolución correspondería
específicamente al calor generado en la reacción. No, aún existe una porción de
energía que no estamos cuantificando ya que, las mismas paredes del calorímetro, así
como todos aquellos elementos que se encuentren en contacto con el ácido y la base,
absorben una cierta cantidad de calor, que invierten en elevar su temperatura.
Imagine que pide un café en un bar. Está muy caliente y para enfriarlo usted pide un
vaso vacío. Al verter café en el nuevo vaso, está haciendo que parte de la energía
térmica del café sea absorbida por las paredes, lo que ocasiona la disminución de su
temperatura.
Lo mismo ocurre en el calorímetro. En la neutralización se desprende energía. Parte se
invierte en aumentar la temperatura de la disolución (que es lo que se mide en el
experimento), sin embargo, otra porción sirve para aumentar la de la pared interna del
calorímetro y la de cualquier otro dispositivo que esté en su interior.
Para conocer la porción de energía absorbida por el mismo sistema calorimétrico, se
calcula el equivalente en agua K. Para ello se añade agua al calorímetro a una
temperatura moderada alta y se mide su disminución. Evidentemente, al igual que
ocurría con el café, el agua se enfría porque cede parte de su energía a la pared
interna. Con la medida de la variación de temperatura del agua, podemos calcular el
calor que ésta cede (Q1). Como el sistema está cerrado, el calor cedido por el agua
coincide con el tomado por el sistema (Q2).
El calor cedido por el agua es -Q1 (el signo indica pérdida de energía):
Donde:
m = Masa de agua introducida en el calorímetro.
c = Calor específico del agua.
ti = Temperatura inicial del agua (instantes antes de verterla en el calorímetro).
tf = Temperatura final del agua = temperatura final del sistema.
El calor absorbido por el sistema calorimétrico es +Q2, (el signo indica ganancia de
energía):
Donde:
K = Equivalente en agua del calorímetro.
t0 = Temperatura inicial del calorímetro.
tf = Temperatura final del sistema calorimétrico = temperatura final del agua.
Ahora bien, como el calor perdido por el agua lo toma el sistema calorimétrico,
tendremos:
donde,
Qs = Calor tomado por la solución.
ms = Masa de la solución (disolución de ácido + disolución de base).
cs = Calor específico de la solución.
ta = Temperatura inicial del ácido.
tb = Temperatura inicial de la base.
tf = Temperatura final del proceso.
El calor tomado por el sistema viene expresado por la ecuación:
La suma de esta ecuación y la anterior nos dará el valor del calor desprendido en la
reacción de neutralización (Q):
Téngase presente que el producto m s cs se puede tomar como ms. El error cometido al
hacer esta aproximación es menor al uno por ciento.
MATERIALES Y EQUIPOS
Pipeta
Vasos precipitados
Termo
Acido clorhidrico (HCl)
g
Como la densidad del agua se considera 1 , entonces el valor de sus masas tendría
mL
el mismo valor que el de su volumen.
J
Ce del agua = 4,186
g.º C
Qabsorbido +Qcedido =0
m 1 . C e ∆ T +Cc . ∆ T + m2 .C e . ∆ T =0
J J
150 g . 4,186 ( 18.6−10 ) º C+C c . ( 18.6−10 ) º C +50 g . 4,186 ( 18.6−40 ) º C=0
g.ºC g .º C
J
C c =25,581
ºC
NOTA:
El blanco Primario es un patrón casi exacto de determinar, son sales o
sustancias que se pueden pesar.
1ra muestra de Biftalato de Potasio
Datos: Se usó 12 ml de soda caustica
Masa del Biftalato de Potasio =0,5g
Masa Atómica del Biftalato de Potasio = 204,22g
· Eq1=· Eq 2
N 1 .V 1=· Eq biftalato
0.5 g 1
N soda .12 . 10−3 L= .
g θ=1
204.22
mol
N=0 ,20440283355 N
2da muestra de Biftalato de Potasio
Datos: Se usó 11,8 ml de soda caustica
Masa del Biftalato de Potasio =0,5g
Masa Atómica del Biftalato de Potasio = 204,22g
· Eq1=· Eq 2
N 1 .V 1=· Eq biftalato
0.5 g 1
N soda .11 .8 . 10−3 L= .
g θ=1
204.22
mol
N=0 .2074864428 N
Dato promedio a tomar:
0 , 20440283355 N +0 . 2074864428 N
normalidad promedio= =0 , 2505944638 N
2
N +N
normalidad promedio= =N
2
CALCULANDO ∆ H :
Temperatura inicial:
Temperatura en el equilibrio:
J
∆ H =C . ∆ T =25,581 x=J
ºC
CONCLUSIONES
∆ H =J
RECOMENDACIONES
Trabajar con dos o más compañeros ya que mientras uno manipula el equipo de
medición otro debe realizar los apuntes.
PONS MUZZO,Fisicoquímica
Donde:
q = calor de neutralización por mol = 56, 23 · 103 Julios
∆T = Elevación de temperatura = 25, 528 − 25, 000 = 0, 528
c = capacidad calorífica
El número de moles de H+ u OH− es 0,025; sustituyendo y operando:
PROBLEMA N°2
En un calorímetro a V constante que contiene 0,10 L de solución tiene lugar una
reacción que libera 1,78 kJ de calor y la temperatura se eleva 3,65 °C. Se agregan 50
mL de solución acuosa de ácido clorhídrico y 50 mL de solución acuosa de hidróxido de
sodio 0,20 M en el mismo calorímetro y la T se eleva 1,26 °C. ¿Cuál es el cambio de
calor de la reacción de neutralización?
Determinar la capacidad calorífica del calorímetro:
Ccal= Qcal /∆T= 1, 78 kJ/ 3, 65 °C= 0,487 kJ/°C
La reacción de neutralización es:
NaOH + HCl → NaCl + H2O
Calculemos las moles de NaOH o de HCl que reaccionan: 0,2 M x 0,05L = 0,01mol
Q= - Ccal ∆T/n = - (0,487 kJ/°C) 1,26 °C/ 0,01 mol= - 61,4 kJ/mol
El Q de neutralización es – 61,4 kJ/mol y es una reacción exotérmica, libera calor.
PROBLEMA N°3
El reactivo limitante será el HCl, por lo tanto se producirán 0,1724 moles de agua.
Esto es importante, pues el calor de neutralización es el calor liberado por cada mol de
agua producida. Luego el calor medido, será el producido por 0,1724 moles de H 2O.
La variación de temperatura, 4,64 °C no informa que la reacción está liberando calor,
por lo tanto el entorno es el que está absorbiendo éste calor.
Luego:
q neutralización = - q liberado
- q liberado= q absorbido
q liberado = - 9,87 kJ
Recuerden que está cantidad de calor liberado corresponde a 0,1724 moles de agua,
para calcular el calor de neutralización debemos de averiguar el calor liberado por un
mol de agua producido, luego:
−57.2 KJ /mol
Lo que significa que por cada mol de agua producida en la neutralización se liberan
57,2 kJ/mol