FUNDAMENTO TEÓRICO

En una solución binaria si Y es una propiedad extensiva de la solución y se mantienen la

temperatura y la presión constantes, Y será función de la composición de la solución. Una
forma de expresar lo anterior es diciendo que Y es función de las variables independientes
n1 y n2 que representan los números de moles de los componentes 1 y 2. La propiedad
molar parcial es, por definición:
Para el componente 1:

∂Y
Y=
( )
∂n1 T , P ,n 2

Y para el componente 2:

∂Y
Y=
( )
∂n2 T , P ,n1

Y se puede demostrar que:

Y (n1 , n2 )=n1 Y 1 +n 2 Y 2 (T, P ctes)

Cuando los resultados anteriores se aplican al caso del volumen se obtiene que el volumen
total real de la solución V obtenido al mezclar n 1 y n2 moles de los componentes 1 y 2
respectivamente, se expresa:

V =n 1 V̄ 1 +n2 V̄ 2 (T, P ctes)

Y el volumen molar de mezcla Vm está dado por:

V
V m= =n V +n V
n1 + n2 1 1 2 2 (T,P ctes)

Por otra parte la aplicación de la ecuación de Gibbs-Duhem permite demostrar que las
propiedades molares parciales de los componentes de una mezcla no cambian
independientemente entre sí:

n1 d V́ 1+ n2 d V́ 2=0 (T, P ctes)

O lo que es equivalente:
 δ V́ 1 δ V́ 2
X1 ( )
δ X1 T,P
+X 2 ( )
δ X2 T ,P
=0 (T, P ctes)

La determinación de propiedades molares parciales puede llevarse a cabo mediante

diversos métodos. Para esta experiencia se escogió el método de los interceptos o de las
ordenadas ya que permite obtener las propiedades molares parciales de los dos
componentes de la mezcla para cualquier composición de la misma con base en la
ecuación:

δ V́ m
V m =V́ 2+ X 1
( )
δ X1 T ,P

Se puede ver que si se construye una gráfica de volumen molar de mezcla V m en función de
la fracción molar del componente 1 y se traza la tangente a la curva en el punto de
composición Xi, el intercepto de la tangente en el eje del volumen da el volumen molar
parcial del componente 2, (V́ 2) en X1 =0 y el volumen molar parcial del componente 1 en X

= 1. De este modo se hallan los volúmenes molares parciales V́ 1 y V́ 2 para cualquier

composición. En la figura 1 se ilustra la aplicación del método descrito.

Figura 1. Ilustración del método de los interceptos o de las ordenadas para la

determinación de los volúmenes molares parciales
Cuando se requiere comparar el comportamiento real de la solución con el que tendría si
fuese ideal, resulta conveniente emplear las propiedades de exceso, definidas como la
diferencia entre la propiedad molar real y la propiedad molar que tendría la mezcla si fuese
ideal. Según esto, el volumen molar de exceso se expresa:

ΔV Em=V m −M m id

ΔV Em=V m −(X 1 V́ ¿¿ 1° + X 2 V́ °2)¿

Siendo V́ °1 y V́ °2 los volúmenes molares de los componentes puros y V el volumen molar de

la solución, el cual se puede hallar a partir de las medidas de densidad o bien, si se conocen
los volúmenes molares parciales V́ 1 y V́ 2, para la composición de la mezcla considerada.
 CÁLCULOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS
−

Los valores de volúmenes molares V1 y

−
V2 para cada componente de la mezcla se
calculan partiendo de la siguiente formula:

Posteriormente se gráfica y se obtiene con el

método de los intercepto los volúmenes molares
parciales de los componentes. La grafica que nos
Donde: −
Xi: fracción molar de cada componente de la V2 ) y
brinda estos valores son Vm vs X1 (para
compuestas.
Vm vs X2.
Mi: masa molar de cada sustancia de la mezcla.
d: densidad de la mezcla.
− −

Evaluar V 1 y V2 usando:

i. Volúmenes molares parciales para la mezcla de Cloroformo y agua.

Tabla 1. Masas de agua en los picnómetros utilizados termostatados.
N° exp Masa picnómetro Masa (picnómetro + Masa de agua Temperatura de cada
(g) agua) (g) sistema
(g) (°C)
1 19,3155 29,3462 10,0308 25
2 11,3428 20,9160 9,5738 25
3 11,4356 21,6668 10,2312 25
4 11,1393 21,2160 10,0767 25
5 12,1474 22,0355 9,8881 25

Usamos la fórmula de densidad:

m m
d= →V=
V d
 Para el picnómetro n° 1 tenemos entonces:
10,0308 g
V 1= =10,0604 mL
0,99705 g/ mL

De igual forma se calculó el volumen de los demás picnómetros.

Tabla. Masas de las disoluciones de cloroformo.
N° lectura Masa (picnómetro + Sln Masa Sln Cloroformo
Cloroformo)
1 29,4308 10,1153
2 21,1544 9,8116
3 21,8563 10,4207
4 21,5771 10,4378
5 22,2903 10,1429

N° lectura Volumen (mL) de Cloroformo Concentración (%p/p) Temperatura (°C) del

medido para diluir de la disolución sistema
(Cloroformo)
1 1,68 10 25
2 5,06 30 25
3 6,75 40 25
4 8,44 50 25
5 10,13 60 25
Tabla 3. Volumen de cloroformo puro para diluir hasta 25 mL.

De los datos registrados en las tablas 2 y 3 hallamos la densidad de la cada solución de

cloroformo.
Utilizamos:
ms
ds=
V pic

 Para la primera solución de cloroformo a 10% p/p la densidad fue de:

10,1153 g
ds1= =1,0054 g/mL
10,0604 mL

De igual forma determinamos las densidades de las demás soluciones de

cloroformo.

Calculamos fracción molar de cada una de las mezclas contenidas en cada picnómetro.
 Para la mezcla contenida en el picnómetro n°1.
Hallamos gramos y moles del soluto y del solvente presente en la mezcla:

%p/p = 10% CHCl3

msln1= 10,1153 g
 p m %p / p∗mtln1
% = sto ∗100 →msto =
p msln1 100 %

( 10 % )∗(10,1153 g)
msto = =1,0115 g CH Cl 3
100 %
mste=msln−msto

mste=10,1153 g−1,01153 g

mste=9,1038 g H 2 O

Ahora las moles del soluto (cloroformo) y de solvente (agua):

n sto= ( 1,0115 gCH 3 Cl )∗ ( 119,381 mol

g CH Cl )
=8,47∗10
3
−3
mol CH 3 Cl

1 mol
=( 9,1038 g H O )∗(
18 g H O )
n ste 2 =0,5056 mol H O 2
2

Los moles totales son:

nT =0,5141 mol

Finalmente, la fracción molar de los componentes de la mezcla son:

8,47∗10−3 mol
X sto= =0,0165
0,5141 mol
0,5056 mol
X ste = =0,9835
0,5141 mol
Con esto hallamos el volumen molar de la mezcla, teniendo usando densidad la solución:
X sto M sto + X ste M ste
Vm1 =
d sln1

( 0,0165 )( 119,38 g/mol )+(0,9835)(18 g/ mol)

Vm1 = =19,5671 mL/mol
1,0054 g /mL
Para el resto de las mezclas se realizó el mismo proceso:
Tabla 4. Volumen molar y fracciones molares de las disoluciones.
Xi
%p/p de mezclas Vm (mL/mol)
CH3Cl (Sto) Agua (Ste)
1 10 0,0165 0,9835 19,5671
2 30 0,0606 0,9394 23,6285
3 40 0,0913 0,9087 26,8399
4 50 0,1309 0,8691 30,2599
 5 60 0,1842 0,8157 35,8584

Graficamos volumen molar de la disolución contra la fracción molar de cada componente

para tener el volumen molar parcial del soluto y solvente.
o Volumen molar parcial para el agua:
δ V́ m
V m =V́ 2+ X 1
( )
δ X1 T ,P

Donde:
V m: Volumen molar de la disolución.
V́ 2: Volumen molar parcial del agua.
X 1 : Fracción molar de cloroformo.

Grafico 1. Vm vs X1
El volumen molar parcial del agua es 17,8739 mL/mol.
o Volumen molar parcial para el cloroformo:
δ V́ m
V m =V́ 1−X 2
( )
δ X1 T,P

Donde:
V m: Volumen molar de la disolución.
V́ 1: Volumen molar parcial del cloroformo.
X 2 : Fracción molar del agua.

Grafica 2. Vm vs X2
El volumen molar parcial del cloroformo es 114,5877 mL/mol.