Informe de Laboratorio Nº 1

“Volúmenes molares parciales en mezclas
binarias.”
Resumen.
En este trabajo se realizo la medición del volumen molar parcial de una mezcla
binaria compuesta por Metanol y agua a distintas concentraciones, a través de la
medición de masas de las soluciones de metanol/agua y una de agua pura, para lo cual
se utilizo un picnómetro de volumen conocido. A partir de los valores obtenidos se
calculo la densidad del metanol, los moles y fracción molar de este.

El volumen molar parcial fue obtenido a partir del cálculo de la tangente a la curva
obtenida de gráficos de volumen molar con respecto a la fracción molar del metanol a
las distintas concentraciones (método de la pendiente).
Se obtuvo los siguientes resultados:
% de concentración de la
solución.
Volumen molar parcial
H2O ( mL/mol)
Volumen molar
parcial metanol (mL/mol)
0.0 18,0880 18,0880
20 18,1623 37,2098
40 17,9592 38,2181
60 17,4075 39,2822
80 16,1694 40,3117
100 13,4511 41,012
Tabla 1. Resultados obtenidos de los volúmenes molares parciales de los componentes en la soluciones
metanol/agua.
Por último se relaciono los cambios en los respectivos volúmenes molares a las
distintas concentraciones con las interacciones intermoleculares en juego en el sistema
metanol/H
2
O.
Introducción.
Al mezclar dos componentes el volumen de una disolución viene dado por:

disolución i i
i
V n V ·

(1)
En donde
i
V
se define como el volumen molar parcial de una sustancia i en una
mezcla, este volumen expresa la variación de volumen producido por la adición de un
mol de i a un elevado volumen de mezcla de composición especifica a T y P constantes.

, ,
i
i
T P n i
V
V
n

| `

·


. ,
(2)
Al mezclar dos componentes A y B se tiene entonces:

, , , ,
B A
disolución A B
A B
T P n T P n
V V
dV dn dn
n n
| ` | ` ∂ ∂
· +

∂ ∂
. , . ,
(3)

A A B B
dV V dn V dn · +
(4). Aplicando la integral sin variar la composición, se obtiene
el volumen molar parcial de la mezcla binaria, siendo este el cambio de volumen, es
decir la variación de este por mol de la especie agregada :


disolución A A B B
V n V n V · +
(5)
Siendo A= H
2
0 (solvente) y B= CH
3
OH (soluto).

Paralelo a esto, con los resultados obtenidos de masa de las disoluciones a distinta
composición, se obtuvo las densidades, utilizando el volumen del picnómetro, el cual se
encontró rotulado en él mismo, utilizando la ecuación:

dis pic pic
pic
m m
d
V
+

·
(6)

En donde
dis pic
m
+
= masa de la solución + masa del picnómetro y
pic
m
= masa del
picnómetro vacío.
Para determinar las composiciones de cada componente en la disolución se utiliza la
conversión al porcentaje masa/masa, usando la relación:

( ) ( )
tan tan
tan tan
% 100
me ol me ol
me ol me ol agua agua
V
m
m
V V
ρ
ρ ρ
]
×
· × ]
× + ×
]
]
(7)
Para utilizar el método de la tangente a la pendiente, para el cálculo del volumen
molar parcial, es necesario conocer la composición de la mezcla. El número de moles de
los componentes de la mezcla se relacionan con la composición de cada componente, es
decir con su fracción molar:


A
A
A B
n
X
n n
·
+
y
B
B
A B
n
X
n n
·
+
; siendo A= H
2
O y B=CH
3
OH. (8)
El cambio de volumen que se experimenta en una solución real, gracias a las
interacciones soluto-solvente es el volumen molar aparente y viene dado por:

tan 2
m
H O me ol
V
V
n n
·
+
(9)

Se tiene que el volumen molar parcial es la pendiente de la representación del
volumen total de la solución frente a la variación de la cantidad de i, manteniendo P,T y
la composición del resto de los componentes constante.
El volumen molar parcial se caculo con el método de la pendiente, este mide la
dependencia del volumen molar en función de la cantidad de sustancia mediante un
ajuste no lineal. Al hallar la función, por diferenciación se determina la pendiente a
cualquier composición de interés.
Luego la intersección de la tangente con el eje de las ordenadas corresponderá al
cambio entre el volumen molar en la solución respecto al volumen molar del
componente puro. El intercepto se conoció mediante la ecuación:

1 1
( ) Y m X X Y · − +
(10)
Siendo Y
1
y X
1
las ordenadas de los puntos específicos, m la derivada de la
tangente del punto
disolución
soluto
V
V
X
| `
·

. ,
(9); expresada al graficar, y por último X puede
ser 0 o 1 cuando el soluto es
tan
0
me ol
X ·
o
tan
1
me ol
X ·
.




Procedimientos.
Materiales y reactivos utilizados:
Soluciones de metanol/agua 20, 40, 60, 80 y 100% de metanol, picnómetro nº 60 de
volumen 10,016 cm
3
, sonicador, vaso de precipitado, baño termorregulador, balanza
analítica, pipetas y agua destilada.
Las soluciones ya se encontraban preparadas por lo tanto el primer paso fue masar
el picnómetro (vacío) con su respectiva tapa.
Luego este fue lavado con agua destilada y llenado hasta la mitad de su capacidad;
se llevo al sonicador por unos 5 seg. aproximadamente y se soplo para descartar la
presencia de burbujas. Se lleva al baño termorregulador durante unos 5 minutos, luego
se seca y masa.
Se prosiguió a medir las densidades utilizando el picnómetro de manera similar a la
explicada anteriormente. Se comenzó por la solución más diluida hasta la más
concentrada de la siguiente manera:
En un vaso de precipitado se extrae una muestra de la solución a medir, con los
primeros 10 mL se ambiento el picnómetro de 1 a 1 mL. Luego se lleno el picnómetro
con la muestra hasta la mitad de su capacidad. Posteriormente este fue llevado al
sonicador por 5 s aproximadamente para homogenizar la solución. Se extrajo y se dejo
caer la tapa levemente y se soplo en la sección del capilar para extraer las burbujas. Se
llevo al baño termorregulador por unos 5 minutos, cuidadosamente se suspendió el
picnómetro con un alambre para que no ingresara agua en él. Por ultimo este se extrajo
y se llevo a masar. De igual manera se prosiguió con las demás soluciones.

Fig. 1. picnómetro Fig. 2. Picnómetro con la solución
en el sonicador.
Fig. 3. Baño termorregulador a 32,3ºC.
Las masas obtenidas a T y P constantes fueron:
% de concentración
de la solución.
Masa picnómetro +
solución (g)
T (ºC) P (atm)
0 (sólo agua) 29,9038 32,3 1
20 29,6254 32,3 1
40 29,3432 32,4 1
60 28,9823 32,2 1
80 28,4881 32,3 1
100 27,7611 32,3 1
Tabla 2. Resultados obtenidos al masar en picnómetro con la solución metanol/agua a las distintas
concentraciones.
Datos utilizados en el análisis de datos.
Masa picnómetro vació a Tº ambiente 19,9363 (g)
Volumen del picnómetro. 10,016 cm
3
Densidad del H
2
O a 32,3ºC. 0,995032 (g/mL)
Densidad del metanol a 32,3ºC. 0,7770402 (g/mL)
MM H
2
O 18 (g/mol)
MM metanol 32,04(g/mol)
Tabla 3. Datos utilizados posteriormente en el análisis de datos.
Análisis de datos.
Lo primero que se calculo fue la densidad, se tienen todos los datos necesarios para
reemplazar en la ecuación (6), mostrando el procedimiento para el 1º.

(29, 6254 19, 9363)[ ]
(20%) 0, 9674
10, 016[ ]
g g
d
mL mL

]
· ·
]
]
Siguiendo de igual manera para las
demás soluciones se obtuvo los siguientes datos:
Tabla 4. Datos de densidad de la solución metanol/agua a distintas concentraciones.
Ya con los datos de las masas y densidades, se utiliza la ultima densidad, la de la
solución al 100% y se procedió a calcular, la composición de los componentes en la
disolución, para esto lo primero fue convertir las concentraciones expresadas en % v/v a
% masa/masa con la ecuación (7) luego con este valor y el valor de la masa de metanol
se obtiene el numero de moles de este y el agua y finalmente con estos se calcula la
composición expresada en fracción molar.
Se seguirá el desarrollo paso a paso para la solución metanol-agua al 20%, los demás
desarrollos se omitirán solo se expresaran en la tabla 5.
% v/v de
concentración de la
solución.
Masa solución (g) Densidad de la solución
(g/mL)
20 9,6891 0,9674
40 9,4069 0,9392
60 9,0467 0,9032
80 8,5518 0,8501
100 7,8248 0,7812

Se tiene la solución metanol/agua al 20% v/v, esto significa q son 20 mL de metanol
en 100 mL de agua, por lo tanto con el dato de la densidad del metanol, obtenemos la
masa del metanol como:

( )
tan tan tan tan
0, 7812 20 15, 62
me ol me ol me ol me ol
g
m V mL g
mL
ρ
| `
· × · × ·

. ,

Por otro lado se calcula la masa del H
2
O con la densidad de esta de igual forma que
el metanol:

( )
2 2 2 2
0, 995 80 79, 60
H O H O H O H O
g
m V mL g
mL
ρ
| `
· × · × ·

. ,
Ya con estos datos, utilizando la ecuación (7) se obtiene:

( )
( )
15, 62
% 100 16, 408%
15, 62 79, 60
g
m
m
g g
· × ·
+
Luego, el
%
m
m
indica que se tienen 16,33g de metanol en 100 g de disolución.
Por lo tanto:

tan
16, 408 100
9, 6891
me ol disolución
disolución
g g
X g




tan
1,5898
me ol
X g ·
.Los cuales fácilmente son pasados a moles, según:

tan
1, 5898
0, 0496
32, 04
me ol
m g
n mol
g
MM
mol
| `
· · ·

. ,
Y también por simple diferencia se obtiene, la masa de agua y de la misma forma
los moles de esta en la solución:

( ) ( )
2 2
tan
9, 6891 1, 5898 8, 099
H O solución me ol H O
m m m g g
·
− · − ·

2 2
8, 099
0, 45
18
H O H O
g
n mol
g
mol
· ·
Ahora con los moles obtenidos de cada especie, se calculo la composición de cada
uno en la solución, para el cálculo de la fracción molar se empleo la ecuación (8):
( )
( )
tan
0, 0496
0, 099
0, 0496 0, 45
me ol
X · ·
+
y
( )
( )
2
0, 45
0, 901
0, 45 0, 0494
H O
X · ·
+
Finalmente se calcula, el volumen molar aparente, el cual es el volumen teórico que
debería tener la solución idealmente.

( )
( )
( ) 10, 016
20, 07
0, 499
picnómetro
solución
totales
V
mL mL
V
n mol mol
| `
· · ·

. ,
Todos estos cálculos fueron realizados para todas las soluciones restantes (40,60,
80 y 100%). Estos son resumidos en la tabla siguiente:
Tabla 5. Valores obtenidos de cada componente de la solución y volumen molar aparente.
Solución
metanol/agua(%
v/v)
0 20 40 60 80 100
Masa solución
(g)
9,967
5
9,6891 9,4069 9,0467 8,5518 7,8248
% m/m 0,000
0
16,408 34,358 54,080 75,848 100,00
Masa
CH
3
OH(g)
0,000
0
1,5898 3,2321 4,8924 6,4864 7,8248
Masa H
2
O(g) 9,967
5
8,0993 6,1749 4,1543 2,0654 0,0000
Moles CH
3
OH
0,000
0
0,0496 0,1009 0,1527 0,2024 0,2442
Moles H
2
O
0,553
8
0,4500 0,3430 0,2308 0,1147 0,0000
Moles CH
3
OH
+H
2
O
0,553
8
0,4996 0,4439 0,3834 0,3172 0,2442
X CH
3
OH 0,000
0
0,099 0,2272 0,3982 0,6382 1,0000
X H
2
O 1,000
0
0,901 0,7727 0,6018 0,3618 0,000
Volumen molar
aparente(mL)
18,08
8
20,048 22,562 26,118 31,577 41,012
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e
X metanol
datos experimentales.
Ajuste polinomial.
Figura 4. Grafica de la fracción molar del metanol con respecto al volumen molar.

Ahora con la ecuación de la recta obtenida en el grafico anterior, la cual es de
la forma:
2
4, 72438 18,11213 18,15423 y x x · + +
2
tan tan tan
4, 72438 18,11213 18,15423
me ol me ol me ol
V x x · + +
A esta ecuación se le aplica la derivada y se escribe de la siguiente forma, para
obtener el volumen molar de la solución:

`
tan
tan
9, 44876 18,11213
me ol
me ol
V
x y
X

· + ·

. Siendo x la fracción molar del
Metanol, se evalúa en las distintas concentraciones, es decir se reemplaza en la ecuación
anterior para obtener el volumen molar del metanol, con esto se obtiene las pendientes
para el cálculo del volumen parcial del agua
En donde la intersección de cada fracción molar con el eje Y dará el volumen
molar del agua.
El volumen molar parcial del agua se calcula según la formula:

( )
tan
agua
aparente me ol
V V X pendiente · − ×
Y con los datos de la pendiente y utilizando la siguiente formula, se obtiene el
volumen molar parcial del metanol:

0
2
tan
tan
H
me ol
me ol parcial
V pendiente X V · × +
Los cálculos obtenidos son los siguientes:
Solución
metanol/agua
(% v/v)
X CH
3
OH pendiente Volumen molar
aparente(mL)
Volumen
parcial del
H2O (mL)
Volumen
parcial de
metanol(mL)
0 0,0000 18,1121 18,088 18,0880 18,0880
20 0,099 19,0476 20,048 18,1623 37,2098
40 0,2272 20,2589 22,562 17,9592 38,2181
60 0,3982 21,8746 26,118 17,4075 39,2822
80 0,6382 24,1423 31,577 16,1694 40,3117
100 1,0000 27,5609 41,012 13,4511 41,012
Tabla 6. Resultados obtenidos del volúmenes molares parciales con respecto al volumen aparente.
Ya con estos valores, se realizan los gráficos de la tangente obtenida para las
distintas soluciones metanol/agua. En los gráficos siguientes se puede ver que en la
intersección con el eje se obtendrá el valor del volumen molar parcial del H
2
O, cuando
se cumpla que x = o y de manera análoga la intersección cuando x =1 determinara el
volumen molar parcial del metanol.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
v
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n
(
m
L
)
Fracción molar.
volumen molar aparente
angente a la fracción molar en 0
Ajuste polinomial.
Fig.5. grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0 ( sin soluto,
solo solvente)
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
volumen molar aparente(mL/mol)
tangente a la fracción molar en 0,099
Ajuste polinomial.
Fig.6. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,099.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
Volumen molar aparente(mL/mol)
tangente a la fracción molar en 0,2272
Ajuste polinomial.

Fig.7. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,2272.
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
Y =18,11817+18,67287 X+3,75983 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
r
e
n
t
e

d

e
l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
Volumen molar aparente(mL/mol)
tangente a la fraccion molar en 0,3963.
Ajuste polinomial.
Fig.8. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,3982.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
v
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar.
Volumen molar aparente (mL/mol)
tangente a la fracción molar en 0,6382
Ajuste polinomial.
Fig.9. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,6382.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
10
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
Volumen molar aparente.
tangente a la fracción molar en 1,0
Ajuste polinomial.
Fig.10.. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 1,000.
Discusión.
A partir de los gráficos se observa un patrón característico en el cambio de los
volúmenes parciales de los componentes con respecto a la fracción molar del metanol,
se observa que al ir variando las concentraciones de metanol en la solución, es decir a
medida que la fracción molar del metanol aumenta, aumenta el volumen molar parcial
de este también aumenta, a diferencia del volumen molar parcial del agua que
disminuye. Por lo tanto se tiene que el volumen molar parcial de cada componente
cambia cuando se mezclan los componentes en distintas proporciones, es decir que el
volumen molar parcial del agua en la solución de composición 40% será diferente al
volumen molar parcial del agua en la solución (mezcla binaria) de composición 80%.
Lo mismo ocurre para el metanol.
Esto puede corroborarse también en los gráficos al analizar en que punto intersecta
la tangente con las ordenadas, para cada grafico hay un valor distinto, por lo tanto para
cada composición será distinto el volumen molar parcial.
La variación del volumen molar parcial con la composición se debe principalmente
al tipo de interacciones moleculares que presenta la molécula, ya que el entorno de cada
molécula cambia, cuando lo hace la composición, esto produce que al estar en otro
entorno la molécula esta modifique sus interacciones.
En la figura 11. se muestra la distribución espacial de la molécula de componente y
las interacciones entre ellas de componente puro y las interacciones entre ambas
especies.
En la figura 11.a se observa que una molécula de H
2
O puede formar 4 puentes de
hidrógeno con otras 4 moléculas de H
2
O formando una red tetraédrica entre las
moléculas. Este tipo de enlace se forma al tener disponible 1 par electrónico libre en el
oxigeno, además de los dos hidrógenos presentes.

El volumen molar de este sistema H
2
O- H
2
O es de
18,069mL/mol.
Fig. 11.a. Interacción por puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua.
Para el metanol CH
3
-OH (fig11.b), también hay
presencia de interacciones intermoleculares del tipo puente
de hidrógeno, estas se deben a que en la molécula hay un
enlace O-H, que es muy polar y también hay 1 par
electrónico disponible para la formación de enlaces, de manera que el átomo de H
puede formar puentes con otros átomos de oxígeno en moléculas vecinas.
El volumen de este sistema CH
3
-OH- CH
3
-OH
tiene un valor de 40,830 mL/mol.
Fig. 11.b. Interacción por puentes de hidrógeno en le metanol.
Se observa, entonces que la polaridad de estas moléculas se ve reflejada en gran
mediada en la capacidad para formar puentes de hidrógeno, por lo tanto se tiene que la
molécula de agua es más polar que la de metanol.
Por último queda examinar el último caso, la mezcla de CH
3
-OH-H
2
O se observo que
en ambas moléculas se generan puentes de hidrógeno entre sí, pero al mezclar los
componentes, hay un predominio de puentes de hidrogeno entre las moléculas de
distinta especie, generando el rompimiento de las redes formadas entre las moléculas de
igual especie en estado puro, este desarme en la estructura, se ve reflejado en la
disminución del volumen molar parcial del componente.
Fig.11.c. Interacción por
puentes de hidrógeno entre el agua y metanol.
Se tiene que las moléculas al
interaccionar, el agua rodea al metanol
solvatandolo, generándose un ordenamiento de las moléculas de agua en torno al
metanol, lo que conduce a la estabilización de la especie. Este ordenamiento es un
empaquetamiento producido por las moléculas de agua alrededor de las de metanol hace
que el volumen molar de la disolución disminuya, ya que el volumen ocupado por las
especies distintas cuando interaccionan entre sí será menor que el ocupado al
interaccionar especies iguales entre sí, las cuales tenían un ordenamiento más amplio, lo
que generaría un volumen mayor al sumarlos así.
Las diferencias entre los volúmenes molares se deben a las fracciones molares de
cada componente. Por ejemplo examinando el caso de la disolución mas diluida de
metanol ( 20% ) en la cual se entiende que hay mas concentración de agua que de
metanol por lo tanto, esto se traduce a que hay mas interacciones entre las moléculas de
agua, las cuales formaban la red tetraédrica, esto no nos indica que no hayan
interacciones entre el agua y el metanol, de hecho si las hay, y estas son las causantes
de que haya una disminución en el volumen molar parcial, ya que el agua al rodear al
metanol, no permite que se genere el sistema metanol-metanol el cual posee una red
mas extensa en comparación a la de agua-agua, generando de esta forma un mayor
ordenamiento o empaquetamiento que finalmente se traduce en una disminución en el
volumen molar parcial.
Pero, ¿Qué sucedería al aumentar la concentración de metanol, por ejemplo al
80%?, ocurriría todo lo contrario, ya que ahora el sistema es principalmente metanol,
por lo tanto habría mayor interacción entre las moléculas de metanol, en contraste a la
interacción entre las moléculas de agua. Al igual que en el caso anterior se tiene que
nuevamente hay formación de enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua y
metanol generando la solvatación del metanol, pero ahora el predominio de las
interacciones metanol-metanol produce que haya un aumento en la organización del
sistema, lo que se traduce finalmente en un aumento en el volumen molar parcial del
metanol con respecto a una disminución en el volumen molar parcial del agua.
De lo dicho anteriormente se puede desprender que si las interacciones entre las
moléculas de los distintos componentes se atraen entre sí, hay una desviación negativa
con respecto al comportamiento ideal de la disolución, por lo tanto hay una disminución
en el volumen real de la disolución con respecto al predicho por la teoría.
Por ultimo se sabe que las diferencias asociados a los volúmenes molares parciales
de la disolución con respecto a de los componentes puros se debe también a la
distribución espacial y tamaño de los componentes que reaccionan en la disolución. Se
tiene que la molécula de metanol es mucho más voluminosa que la de agua, por ende
esta posee un peso mayor. Por lo tanto al aumentar la composición de metanol y
disminuir la de agua en la solución, se produce una disminución en la relación
masa
volumen

de la solución, encontrándose que hay una disminución en las densidad de la solución,
lo cual concuerda con los valores obtenidos.
Conclusiones.
• Se vio que el volumen molar parcial es la variación de volumen de la mezcla por
mol de la especie agregada. Esta se determino experimentalmente con un
picnómetro.
• El volumen molar parcial varía al cambiar las concentraciones de la solución.
• En el volumen molar parcial quedan expresadas las diferentes interacciones
moleculares que determinan el empaquetamiento de varias moléculas de solvente en
torno a las moléculas de soluto. Este efecto es llamado solvatación.
• El efecto se explica a nivel molecular por las diferencias entre las fuerzas
intermoleculares existentes en la disolución con respecto a las existentes en los
componentes puros. También se explica por las diferencias entre el
empaquetamiento de las moléculas en la disolución y su empaquetamiento en los
componentes puros, debido a las diferencias en tamaño y forma de las moléculas
que se mezclan.
• De lo dicho anteriormente se puede extraer que debido a las grandes interacciones
entre las moléculas de agua con el metanol el volumen de la disolución disminuye.
• La disminución en la densidad de la solución se debe a un aumento en la cantidad
del soluto, el cual se asocia directamente al cambio en el volumen molar parcial de
este.
• Las interacciones intermoleculares son las principales causantes en las desviaciones
con respecto al comportamiento ideal de una solución.
Referencias:
- Fisicoquímica volumen 1. Ira N.Levine, 4º edición, Pág. 241 -271.
- www.ffyb.uba.ar/fisicoqca/Cursada/T2004/12%20-%2013-09-
04.ppt

Resumen. En este trabajo se realizo la medición del volumen molar parcial de una mezcla binaria compuesta por Metanol y agua a distintas concentraciones, a través de la medición de masas de las soluciones de metanol/agua y una de agua pura, para lo cual se utilizo un picnómetro de volumen conocido. A partir de los valores obtenidos se calculo la densidad del metanol, los moles y fracción molar de este. El volumen molar parcial fue obtenido a partir del cálculo de la tangente a la curva obtenida de gráficos de volumen molar con respecto a la fracción molar del metanol a las distintas concentraciones (método de la pendiente). Se obtuvo los siguientes resultados: % de concentración de la solución. 0.0 20 40 60 80 100 Volumen molar parcial H2O ( mL/mol) 18,0880 18,1623 17,9592 17,4075 16,1694 13,4511 Volumen molar parcial metanol (mL/mol) 18,0880 37,2098 38,2181 39,2822 40,3117 41,012

Tabla 1. Resultados obtenidos de los volúmenes molares parciales de los componentes en la soluciones metanol/agua.

Por último se relaciono los cambios en los respectivos volúmenes molares a las distintas concentraciones con las interacciones intermoleculares en juego en el sistema metanol/H2O.

siendo este el cambio de volumen. con los resultados obtenidos de masa de las disoluciones a distinta composición.  ∂V  Vi =    ∂ni  T . el cual se encontró rotulado en él mismo. P . se obtiene el volumen molar parcial de la mezcla binaria. utilizando la ecuación: d= mdis +pic − pic m V pic (6) .n≠i Al mezclar dos componentes A y B se tiene entonces: (2)  ∂V   ∂V  dVdisolución =  dn A +  dn B    ∂nA T . Aplicando la integral sin variar la composición.Introducción.nA (3) (4). utilizando el volumen del picnómetro. se obtuvo las densidades.P . Al mezclar dos componentes el volumen de una disolución viene dado por: Vdisolución = ∑ i ni Vi (1) En donde Vi se define como el volumen molar parcial de una sustancia i en una mezcla.nB  ∂ n B  T . (5) Paralelo a esto.P . este volumen expresa la variación de volumen producido por la adición de un mol de i a un elevado volumen de mezcla de composición especifica a T y P constantes. es decir la variación de este por mol de la especie agregada : dV = VA dnA + VB dnB Vdisolución = n AVA + nBVB Siendo A= H20 (solvente) y B= CH3OH (soluto).

El intercepto se conoció mediante la ecuación: . gracias a las interacciones soluto-solvente es el volumen molar aparente y viene dado por: Vm = V nH 2 O + nme tan ol (9) Se tiene que el volumen molar parcial es la pendiente de la representación del volumen total de la solución frente a la variación de la cantidad de i. Al hallar la función. para el cálculo del volumen molar parcial.T y la composición del resto de los componentes constante. 2 3 (8) El cambio de volumen que se experimenta en una solución real. por diferenciación se determina la pendiente a cualquier composición de interés. m m pic = masa del Para determinar las composiciones de cada componente en la disolución se utiliza la conversión al porcentaje masa/masa. manteniendo P. es decir con su fracción molar: XA = nA n A + nB XB = y nB nA + nB . es necesario conocer la composición de la mezcla. siendo A= H O y B=CH OH. este mide la dependencia del volumen molar en función de la cantidad de sustancia mediante un ajuste no lineal. El volumen molar parcial se caculo con el método de la pendiente.En donde dis + pic = masa de la solución + masa del picnómetro y picnómetro vacío. usando la relación:   ρme tan ol × Vme tan ol =  × 100 m ( ρ me tan ol × Vme tan ol ) + ( ρ agua × V agua )   %m (7) Para utilizar el método de la tangente a la pendiente. El número de moles de los componentes de la mezcla se relacionan con la composición de cada componente. Luego la intersección de la tangente con el eje de las ordenadas corresponderá al cambio entre el volumen molar en la solución respecto al volumen molar del componente puro.

. y por último X puede tangente del punto X me tan ol = 0 X me tan ol = 1 ser 0 o 1 cuando el soluto es o .Y = m( X − X 1 ) + Y1 (10) Siendo Y1 y X1 las ordenadas de los puntos específicos. expresada al graficar. m la derivada de la V  V =  disolución   X soluto  (9).

pipetas y agua destilada. 40. 60. 1. Luego este fue lavado con agua destilada y llenado hasta la mitad de su capacidad. con los primeros 10 mL se ambiento el picnómetro de 1 a 1 mL. Por ultimo este se extrajo y se llevo a masar. Se llevo al baño termorregulador por unos 5 minutos. aproximadamente y se soplo para descartar la presencia de burbujas.Procedimientos. 80 y 100% de metanol. Posteriormente este fue llevado al sonicador por 5 s aproximadamente para homogenizar la solución. Se extrajo y se dejo caer la tapa levemente y se soplo en la sección del capilar para extraer las burbujas. vaso de precipitado. Luego se lleno el picnómetro con la muestra hasta la mitad de su capacidad. Fig. luego se seca y masa. Se lleva al baño termorregulador durante unos 5 minutos. balanza analítica. se llevo al sonicador por unos 5 seg. Se comenzó por la solución más diluida hasta la más concentrada de la siguiente manera: En un vaso de precipitado se extrae una muestra de la solución a medir.016 cm3. Las soluciones ya se encontraban preparadas por lo tanto el primer paso fue masar el picnómetro (vacío) con su respectiva tapa. 2. . Picnómetro con la solución en el sonicador. De igual manera se prosiguió con las demás soluciones. sonicador. baño termorregulador. picnómetro Fig. picnómetro nº 60 de volumen 10. Materiales y reactivos utilizados: Soluciones de metanol/agua 20. cuidadosamente se suspendió el picnómetro con un alambre para que no ingresara agua en él. Se prosiguió a medir las densidades utilizando el picnómetro de manera similar a la explicada anteriormente.

3.9363 (g) 10.016 cm3 0. 19. Resultados obtenidos al masar en picnómetro con la solución metanol/agua a las distintas concentraciones. 0 (sólo agua) 20 40 60 80 100 Masa picnómetro + solución (g) 29.6254 29.7770402 (g/mL) .9038 29.7611 T (ºC) 32.3432 28.3 32. Densidad del metanol a 32. Baño termorregulador a 32.3 32. Las masas obtenidas a T y P constantes fueron: % de concentración de la solución.4 32.995032 (g/mL) 0.3 1 1 1 1 1 1 P (atm) Tabla 2.9823 28.2 32. Datos utilizados en el análisis de datos. Masa picnómetro vació a Tº ambiente Volumen del picnómetro.3ºC.3ºC.3 32.3ºC.4881 27.Fig. Densidad del H2O a 32.

5518 7. se utiliza la ultima densidad.8501 0.016[mL]  mL  Siguiendo de igual manera para las  d (20%) = demás soluciones se obtuvo los siguientes datos: % v/v de concentración de la solución. Análisis de datos.6254 − 19.8248 Densidad de la solución (g/mL) 0. la composición de los componentes en la disolución. Se seguirá el desarrollo paso a paso para la solución metanol-agua al 20%. . se tienen todos los datos necesarios para reemplazar en la ecuación (6).4069 9.MM H2O MM metanol 18 (g/mol) 32. Datos utilizados posteriormente en el análisis de datos. la de la solución al 100% y se procedió a calcular. los demás desarrollos se omitirán solo se expresaran en la tabla 5.9032 0.0467 8. (29.7812 Tabla 4. Ya con los datos de las masas y densidades.9674  10. 20 40 60 80 100 Masa solución (g) 9.9674 0.04(g/mol) Tabla 3.6891 9. Lo primero que se calculo fue la densidad.9363)[ g ]  g  = 0. para esto lo primero fue convertir las concentraciones expresadas en % v/v a % masa/masa con la ecuación (7) luego con este valor y el valor de la masa de metanol se obtiene el numero de moles de este y el agua y finalmente con estos se calcula la composición expresada en fracción molar. Datos de densidad de la solución metanol/agua a distintas concentraciones.9392 0. mostrando el procedimiento para el 1º.

0496 molme tan ol =  MM  32.5898g me tan ol .62 g ) × 100 = 16. 16. utilizando la ecuación (7) se obtiene: %m m = ( 15.60g H 2O  mL  Ya con estos datos. la masa de agua y de la misma forma los moles de esta en la solución: mH 2O= ( msolución − mme tan ol ) = ( 9.099 gH2 O .62 g + 79. el Por lo tanto: %m m indica que se tienen 16.33g de metanol en 100 g de disolución. 408 g me tan ol →100 g disolución X → 9. por lo tanto con el dato de la densidad del metanol. 408% Luego. esto significa q son 20 mL de metanol en 100 mL de agua.5898) =8. 6891g disolución ∴ X = 1.→ Se tiene la solución metanol/agua al 20% v/v.7812  × 20 mL =) 15.62 me tan ol g (   mL  Por otro lado se calcula la masa del H2O con la densidad de esta de igual forma que el metanol:  g  mH 2O = ρH 2O ×VH 2O = 0.5898 g n= = 0.Los cuales fácilmente son pasados a moles.6891 g −1. según:  m  1. obtenemos la masa del metanol como:  g  mme tan ol = ρme tan ol × Vme tan ol = 0. 04 g mol Y también por simple diferencia se obtiene.60 g ) ( 15.995  × 80 (mL ) = 79.

80 y 100%). se calculo la composición de cada uno en la solución. 499mol  mol  Todos estos cálculos fueron realizados para todas las soluciones restantes (40.60. 45) ( 0.099 y X H 2O = ( 0.901 Finalmente se calcula. el volumen molar aparente.0494 ) ( 0.016 ( mL ) = 20. 45mol H2 O g 18 mol Ahora con los moles obtenidos de cada especie.nH 2O = 8. 45 ) = 0.099 g = 0. Estos son resumidos en la tabla siguiente: V solución = (V ( ntotales ) picnómetro ) = 10. 45 + 0. para el cálculo de la fracción molar se empleo la ecuación (8): X me tan ol = ( 0. el cual es el volumen teórico que debería tener la solución idealmente.0496 ) = 0.07  mL  .   0.0496 + 0.

2308 0.1009 0.3834 2.048 0.0000 0.408 1.000 0 18.00 7.7727 22.2024 0.2442 0.0993 0.0654 0.000 0 1.099 0.2321 60 9.358 3. Valores obtenidos de cada componente de la solución y volumen molar aparente.967 5 0.000 0 0.3430 0.000 41.562 0.0467 54.2442 0.118 0.967 5 0.1527 0.080 4.8924 80 8.3982 0.3172 0.553 8 0.6891 16.4996 6.Solución metanol/agua(% v/v) Masa solución (g) % m/m Masa CH3OH(g) Masa H2O(g) Moles CH3OH Moles H2O Moles CH3OH +H2O X CH3OH X H2O 0 9.5518 75.5898 40 9.1749 0.8248 8.0000 0.577 1.848 6.4439 4.1543 0.901 20.6018 26.3618 31.8248 100.000 0 9.000 0 0.2272 0.012 Volumen molar aparente(mL) Tabla 5.553 8 0.1147 0.0000 0. .4864 100 7.08 8 20 9.4500 0.6382 0.4069 34.0496 0.

0 X metanol Figura 4. Grafica de la fracción molar del metanol con respecto al volumen molar.8 1. .4 0. Ajuste polinomial.72438 X 2 40 Volumen molar aparente 35 30 25 20 15 0.15423+18. Y =18.0 0.11213 X+4.6 0.45 datos experimentales.2 0.

577 Volumen parcial del H2O (mL) 18.3117 0. se obtiene el volumen molar parcial del metanol: V me tan ol = pendiente × X me tan ol + VparcialH Los cálculos obtenidos son los siguientes: Solución metanol/agua (% v/v) 0 20 40 60 80 X CH3OH pendiente 20 Volumen molar aparente(mL) 18.562 26.11213xme tan ol + 18.099 0. es decir se reemplaza en la ecuación anterior para obtener el volumen molar del metanol. con esto se obtiene las pendientes para el cálculo del volumen parcial del agua En donde la intersección de cada fracción molar con el eje Y dará el volumen molar del agua.2098 38.1121 19. Siendo x la fracción molar del Metanol.048 22.2822 40. la cual es de la forma: y = 4.72438x 2me tan ol + 18.2272 0.2181 39.1423 .3982 0.4075 16.11213 x + 18.6382 18.44876 x + 18. se evalúa en las distintas concentraciones. El volumen molar parcial del agua se calcula según la formula: V agua = Vaparente − ( X me tan ol × pendiente ) Y con los datos de la pendiente y utilizando la siguiente formula.1623 17.088 20. para obtener el volumen molar de la solución: ∂Vme tan ol = 9.2589 21.0880 37.72438 x 2 + 18.8746 24.11213 = y ` ∂X me tan ol .Ahora con la ecuación de la recta obtenida en el grafico anterior.118 31.15423 A esta ecuación se le aplica la derivada y se escribe de la siguiente forma.0476 20.0000 0.1694 Volumen parcial de metanol(mL) 18.9592 17.15423 Vme tan ol = 4.0880 18.

72438 X 2 volumen molar aparente de la solución(mL) 40 35 30 25 20 15 0.100 1.5. solo solvente) .4511 41. Y =18. cuando se cumpla que x = o y de manera análoga la intersección cuando x =1 determinara el volumen molar parcial del metanol. Resultados obtenidos del volúmenes molares parciales con respecto al volumen aparente.5609 41.11213 X+4. grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0 ( sin soluto.012 13. Fig.012 Tabla 6.0000 27.2 0.0 Fracción molar.6 0. En los gráficos siguientes se puede ver que en la intersección con el eje se obtendrá el valor del volumen molar parcial del H 2O.0 0.8 1. Ya con estos valores.15423+18. se realizan los gráficos de la tangente obtenida para las distintas soluciones metanol/agua. 45 volumen molar aparente angente a la fracción molar en 0 Ajuste polinomial.4 0.

4 0. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0. Y =18.15423+18.0 0.099.8 1.6.099 Ajuste polinomial.volumen molar aparente(mL/mol) 45 Volumen molar aparente de la solución (mL) tangente a la fracción molar en 0.11213 X+4.2 0. .72438 X 2 40 35 30 25 20 15 0.0 Fracción molar Fig.6 0.

Y =18.2272.0 0.0 Fracción molar Fig.15423+18.2 0.7.45 Volumen molar aparente(mL/mol) tangente a la fracción molar en 0. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0.6 0.4 0.72438 X 2 Volumen molar aparente de la solución (mL) 40 35 30 25 20 15 0. .2272 Ajuste polinomial.11213 X+4.8 1.

9 1.6 0. Ajuste polinomial.42 40 Volumen molar aparente(mL/mol) tangente a la fraccion molar en 0.8 0.3982.1 Fracción molar Fig.8.5 0.75983 X 2 Volumen molar aprente d ela solución (mL) 38 36 34 32 30 28 26 24 22 20 18 16 0.11817+18.3963.2 0. .0 1.3 0.67287 X+3. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0.4 0.1 0. Y =18.7 0.0 0.

Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0. .45 Volumen molar aparente (mL/mol) tangente a la fracción molar en 0.6 0.6382.0 0.72438 X 2 volumen molar aparente de la solución (mL) 40 35 30 25 20 15 0.15423+18.9.11213 X+4.4 0. Fig.8 1. Y =18.0 Fracción molar.6382 Ajuste polinomial.2 0.

tangente a la fracción molar en 1. Y =18.45 Volumen molar aparente.0 Ajuste polinomial. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 1.10.000.72438 X 2 Volumen molar aparente solución (mL) 40 35 30 25 20 15 10 0.11213 X+4. .6 0.8 1.4 0.2 0.0 0.0 Fracción molar Fig.15423+18..

a se observa que una molécula de H 2O puede formar 4 puentes de hidrógeno con otras 4 moléculas de H2O formando una red tetraédrica entre las moléculas.069mL/mol. esto produce que al estar en otro entorno la molécula esta modifique sus interacciones. cuando lo hace la composición. para cada grafico hay un valor distinto. también hay presencia de interacciones intermoleculares del tipo puente de hidrógeno. que es muy polar y también hay 1 par electrónico disponible para la formación de enlaces. Por lo tanto se tiene que el volumen molar parcial de cada componente cambia cuando se mezclan los componentes en distintas proporciones. ya que el entorno de cada molécula cambia. 11. a diferencia del volumen molar parcial del agua que disminuye. Interacción por puentes de hidrógeno en le metanol. se observa que al ir variando las concentraciones de metanol en la solución.b). se muestra la distribución espacial de la molécula de componente y las interacciones entre ellas de componente puro y las interacciones entre ambas especies. es decir que el volumen molar parcial del agua en la solución de composición 40% será diferente al volumen molar parcial del agua en la solución (mezcla binaria) de composición 80%. .b. estas se deben a que en la molécula hay un enlace O-H. El volumen molar de este sistema H2O. Lo mismo ocurre para el metanol.Discusión. En la figura 11. aumenta el volumen molar parcial de este también aumenta. Fig. por lo tanto para cada composición será distinto el volumen molar parcial. 11. Esto puede corroborarse también en los gráficos al analizar en que punto intersecta la tangente con las ordenadas. A partir de los gráficos se observa un patrón característico en el cambio de los volúmenes parciales de los componentes con respecto a la fracción molar del metanol.CH3-OH tiene un valor de 40. En la figura 11. además de los dos hidrógenos presentes. de manera que el átomo de H puede formar puentes con otros átomos de oxígeno en moléculas vecinas. El volumen de este sistema CH3-OH. La variación del volumen molar parcial con la composición se debe principalmente al tipo de interacciones moleculares que presenta la molécula.a. Interacción por puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua. Fig. Para el metanol CH3-OH (fig11. Este tipo de enlace se forma al tener disponible 1 par electrónico libre en el oxigeno. es decir a medida que la fracción molar del metanol aumenta.H2O es de 18.830 mL/mol.

De lo dicho anteriormente se puede desprender que si las interacciones entre las moléculas de los distintos componentes se atraen entre sí. ya que el agua al rodear al metanol. de hecho si las hay. generando el rompimiento de las redes formadas entre las moléculas de igual especie en estado puro. por lo tanto habría mayor interacción entre las moléculas de metanol. las cuales tenían un ordenamiento más amplio. pero ahora el predominio de las interacciones metanol-metanol produce que haya un aumento en la organización del sistema. Pero. ya que ahora el sistema es principalmente metanol. Por ejemplo examinando el caso de la disolución mas diluida de metanol ( 20% ) en la cual se entiende que hay mas concentración de agua que de metanol por lo tanto. generando de esta forma un mayor ordenamiento o empaquetamiento que finalmente se traduce en una disminución en el volumen molar parcial. . entonces que la polaridad de estas moléculas se ve reflejada en gran mediada en la capacidad para formar puentes de hidrógeno. hay un predominio de puentes de hidrogeno entre las moléculas de distinta especie. lo que conduce a la estabilización de la especie. ¿Qué sucedería al aumentar la concentración de metanol. pero al mezclar los componentes. la mezcla de CH3-OH-H2O se observo que en ambas moléculas se generan puentes de hidrógeno entre sí.11. en contraste a la interacción entre las moléculas de agua. lo que generaría un volumen mayor al sumarlos así. Se tiene que las moléculas al interaccionar. ya que el volumen ocupado por las especies distintas cuando interaccionan entre sí será menor que el ocupado al interaccionar especies iguales entre sí. esto se traduce a que hay mas interacciones entre las moléculas de agua. ocurriría todo lo contrario. Interacción por el agua y metanol. Al igual que en el caso anterior se tiene que nuevamente hay formación de enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua y metanol generando la solvatación del metanol. esto no nos indica que no hayan interacciones entre el agua y el metanol. no permite que se genere el sistema metanol-metanol el cual posee una red mas extensa en comparación a la de agua-agua. las cuales formaban la red tetraédrica. Las diferencias entre los volúmenes molares se deben a las fracciones molares de cada componente. generándose un ordenamiento de las moléculas de agua en torno al metanol.c. por lo tanto hay una disminución en el volumen real de la disolución con respecto al predicho por la teoría. puentes de hidrógeno entre Fig. el agua rodea al metanol solvatandolo. este desarme en la estructura. y estas son las causantes de que haya una disminución en el volumen molar parcial. Este ordenamiento es un empaquetamiento producido por las moléculas de agua alrededor de las de metanol hace que el volumen molar de la disolución disminuya. Por último queda examinar el último caso. hay una desviación negativa con respecto al comportamiento ideal de la disolución. por lo tanto se tiene que la molécula de agua es más polar que la de metanol.Se observa. se ve reflejado en la disminución del volumen molar parcial del componente. por ejemplo al 80%?. lo que se traduce finalmente en un aumento en el volumen molar parcial del metanol con respecto a una disminución en el volumen molar parcial del agua.

Por ultimo se sabe que las diferencias asociados a los volúmenes molares parciales de la disolución con respecto a de los componentes puros se debe también a la distribución espacial y tamaño de los componentes que reaccionan en la disolución. Por lo tanto al aumentar la composición de metanol y masa disminuir la de agua en la solución. encontrándose que hay una disminución en las densidad de la solución. lo cual concuerda con los valores obtenidos. por ende esta posee un peso mayor. El efecto se explica a nivel molecular por las diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes en la disolución con respecto a las existentes en los componentes puros. Conclusiones. También se explica por las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas en la disolución y su empaquetamiento en los componentes puros. se produce una disminución en la relación volumen de la solución. Se tiene que la molécula de metanol es mucho más voluminosa que la de agua. En el volumen molar parcial quedan expresadas las diferentes interacciones moleculares que determinan el empaquetamiento de varias moléculas de solvente en torno a las moléculas de soluto. Esta se determino experimentalmente con un picnómetro. • Se vio que el volumen molar parcial es la variación de volumen de la mezcla por mol de la especie agregada. • • • . El volumen molar parcial varía al cambiar las concentraciones de la solución. Este efecto es llamado solvatación. debido a las diferencias en tamaño y forma de las moléculas que se mezclan.

ffyb.ar/fisicoqca/Cursada/T2004/12%20-%2013-0904. . • Referencias: - Fisicoquímica volumen 1.uba. La disminución en la densidad de la solución se debe a un aumento en la cantidad del soluto. 4º edición.www. Las interacciones intermoleculares son las principales causantes en las desviaciones con respecto al comportamiento ideal de una solución.Levine. Pág. el cual se asocia directamente al cambio en el volumen molar parcial de este. Ira N.ppt . 241 -271.• • De lo dicho anteriormente se puede extraer que debido a las grandes interacciones entre las moléculas de agua con el metanol el volumen de la disolución disminuye.

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