OBJETIVO

FUNDAMENTO TEÓRICO
Volúmenes molares parciales
Suponga que formamos una disolución mezclando a temperatura y presión constante
n1, n2, n3,...nr moles de las sustancias  1,2,3, …, r. Sean Vm1*, Vm2*, Vm3*, … los
volúmenes molares de las sustancias puras 1,2,3,.. a T y P constantes. Y sea V* el
volumen total de los componentes sin mezclar (puros) a T y P.

Después de efectuar esta mezcla nos daremos cuenta que el volumen final no será la
suma de los volúmenes por separado. Un ejemplo de esto es:
50 cm3 de agua 
50 cm3 de etanol 

Figura 01- Volumen V al mezclar etanol puro con agua a 20ºC y 1 atm.
A una misma temperatura de 20ºC y 1 atm de presión, el volumen final será de 96 cm3
.
La diferencia entre el V de la disolución y el V* proviene de:

Las diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes en la disolución y los

componentes puros.
Las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas en la disolución y el
empaquetamiento entre los componentes puros debido a los distintos tamaños y
formas de las moléculas que se mezclan.(Levine,2002)

Podemos encontrar ecuaciones para el volumen V de la disolución y el resto de sus

propiedades extensivas. Estas propiedades son función del estado de la disolución,
que puede especificarse por medio de las variables T, P, n entre otros.
  

Con esto definimos el volumen molar parcial V/ j de una sustancia j en la disolución

como:
Siendo V el volumen de la disoluciòn y donde la derivada parcial se realiza
manteniendo constantes P y T y todos los números de moles excepto nj.

.....3

La ecuación anterior da el cambio infinitesimal dV que se produce cuando la

temperatura , presiòn y nùmeros de moles de la disoluciòn varìan en dT, dP, dn1,...
El volumen molar parcial es el cociente entre cambios infinitesimales de dos
propiedades extensivas , por lo que es una propiedad intensiva.Como cualquier
propiedad intensiva V/ dependerà de la P, T y las fracciones molares de la disoluciòn.

.....4
A partir de la ecuación 2, si dV es el cambio infinitesimal que se produce en el volumen
de la disolución cuando se añaden a la misma dnj moles de la sustancia j,
manteniendo T,P y todos los números de moles excepto nj, entonces V/j es igual a
dV/dnj. V/j es la velocidad de cambio del volumen de la disolución con respecto a nj a
T y P constantes. El volumen molar parcial V/j de la sustancia j en la disoluciòn indica
còmo responde el volumen V de la disolución a la adicción a la misma de j a T y P
constantes; dV es igual a V/j dnj cuando se añade a T y P constantes.
 El volumen de la sustancia j pura es :

Vj*  =  nj Vm.j* (T,P)

Siendo,   Vm.j* el volumen molar de j puro, Si consideramos una sustancia pura como
un caso especial de disolución.

El volumen molar parcial de una sustancia pura es igual a su volumen molar. Sin
embargo, el volumen molar parcial de un componente j de una disolución no es
necesariamente igual al volumen molar de j puro. (Levin, 2002)

Relaciòn entre el volumen de la disolución y los volùmenes molares parciales 

Vamos a calcular una expresión para el volumen V de una disoluciòn. V depende de la
temperatura , la presión y los números de moles . Para valores fijos de T, P y de las
fracciones molares de la disolución , xi , el volumen , que es una propiedad extensiva,
es directamente proporcional al  número total de moles n de la disolución( si
duplicamos todos los números de moles a T y P constantes, entonces V se duplica; si
triplicamos los números de moles , V se triplica; etc. Como V es proporcional a n para
unos T, P, x1 ,x2, …,xr dados, la ecuación de V debe tener la forma:

Donde n ⩭ iniy donde f es alguna funciòn de T, P y las fracciones molares.

Diferenciando a T,P, x1, x2, …, xr constantes se obtiene:

 
A T y P constantes la ecuaciòn serà:

El resultado fundamental expresa el volumen V de la disoluciòn en funciòn de los

volúmenes molares molares parciales V/i de los componentes de la disolución, donde
cada V/i se evalúa a la temperatura , presión y fracciones molares de la disolución.
El cambio de volumen producido al mezclar los componentes puros para formar la
solución a T y P constantes viene dado por:

donde “ mez” es el proceso de mezclar y no la mezcla.

 Figura 02.- Volùmenes molares parciales VAdel agua 
para disoluciones de agua(A) y metanol (M).(Levine,2002  )

DATOS
Datos experimentales
Tabla 1. Datos experimentales

Temperatura de trabajo = 26°C

N° Vagua Vetanol Vpicnómetro ρ mezcla
1 33 6 25.043 0.9791
2 31 11 24.360 0.9441
3 28 16 25.380 0.9451
4 23 19 26.160 0.9302
5 13 28 25.260 0.8772
6 10 32 25.494 0.8535
7 9 35 24.801 0.8467
8 4 39 25.260 0.8147
9 3 37 30.060 0.8110
10 0 30 30.060 0.7850

Datos teóricos
Tabla 2. Masa molar y densidad a 26°C del agua y etanol

Agua Etanol
 Fórmula H2O C2H5OH
Masa Molar (g/mol) 18 46
Densidad (g/mL) 0.9967 0.7850

TRATAMIENTO DE DATOS
A partir de los datos de la Tabla 1 y la Tabla 2, calcular lo siguiente
 Calcule la fracción molar del agua (X1) y etanol (X2) en cada mezcla
ρ
V agua × agua
M agua
X1=
ρ ρ
V agua × agua +V etanol × etanol
M agua M etanol
X 2 =100− X 1
Reemplazando
Mezcla 1
0.9967
33×
18
X1= =0.946939
0.9967 0.7850
33 × +6 ×
18 46
X 2 =1−0.946939=0.053061
Mezcla 2
0.9967
31 ×
18
X1= =0.901422
0.9967 0.7850
31 × +11×
18 46
X 2 =1−0.901422=0.098578
Tabla de resultados
Tabla 3. Fracción molar del agua y etanol

N° Xagua Xetanol ρ mezcla(g/mL)

1 0.946939 0.053061 0.9791
2 0.901422 0.098578 0.9441
3 0.850261 0.149739 0.9451
4 0.797072 0.202928 0.9302
5 0.601035 0.398965 0.8772
6 0.503471 0.496529 0.8535
7 0.454851 0.545149 0.8467
8 0.249697 0.750303 0.8147
9 0.208289 0.791711 0.811
10 0.000000 1.000000 0.785

 Calcule la masa molar promedio (MM) de cada mezcla utilizando la definición

M = X 1 M 1+¿ X M ¿
2 2
Mezcla 1
M =0.946939 ×18+ 0.053061× 46=19.485720
Mezcla 2
M =0.901422 ×18+ 0.098578× 46=20.760178
Tabla de resultados
Tabla 4. Masa molar promedio de cada mezcla

N° Xagua Xetanol Mmezcla(g/mol) ρ mezcla(g/mL)

1 0.946939 0.053061 19.485720 0.9791
2 0.901422 0.098578 20.760178 0.9441
3 0.850261 0.149739 22.192685 0.9451
4 0.797072 0.202928 23.681997 0.9302
5 0.601035 0.398965 29.171013 0.8772
6 0.503471 0.496529 31.902807 0.8535
7 0.454851 0.545149 33.264161 0.8467
8 0.249697 0.750303 39.008498 0.8147
9 0.208289 0.791711 40.167908 0.811
10 0.000000 1.000000 46.000000 0.785
 Calcule el volumen molar de cada mezcla (VM) incluyendo de los componentes
puros a partir de la densidad y la masa molar promedio
M
V M=
ρ solución
Mezcla 1
19.485720
V M= =19.901665
0.9791
Mezcla 2
20.760178
V M= =21.989385
0.9441
Tabla de resultados
Tabla 5. Volumen molar de cada mezcla

N° Xagua Xetanol Mmezcla(g/mol) VM ρ mezcla(g/mL)

1 0.946939 0.053061 19.485720 19.901665 0.9791
2 0.901422 0.098578 20.760178 21.989385 0.9441
3 0.850261 0.149739 22.192685 23.481838 0.9451
4 0.797072 0.202928 23.681997 25.459037 0.9302
5 0.601035 0.398965 29.171013 33.254688 0.8772
6 0.503471 0.496529 31.902807 37.378801 0.8535
7 0.454851 0.545149 33.264161 39.286833 0.8467
8 0.249697 0.750303 39.008498 47.880812 0.8147
9 0.208289 0.791711 40.167908 49.528863 0.811
10 0.000000 1.000000 46.000000 58.598726 0.785
11 1.000000 0.000000 18.000000 18.059597 0.9967

 Completar el siguiente cuadro:

 Tabla 6. Valores de fracción molar, masa molar y volumen molar hallados

N° Xagua Xetanol Mmezcla(g/mol) VM

1 0.946939 0.053061 19.485720 19.901665
2 0.901422 0.098578 20.760178 21.989385
3 0.850261 0.149739 22.192685 23.481838
4 0.797072 0.202928 23.681997 25.459037
5 0.601035 0.398965 29.171013 33.254688
6 0.503471 0.496529 31.902807 37.378801
7 0.454851 0.545149 33.264161 39.286833
8 0.249697 0.750303 39.008498 47.880812
9 0.208289 0.791711 40.167908 49.528863
10 0.000000 1.000000 46.000000 58.598726
11 1.000000 0.000000 18.000000 18.059597
  Graficar el volumen molar de la mezcla (VM) en función de la fracción molar
del etanol (X2)

Tabla 7. Volumen molar vs fracción molar del etanol

Xetanol VM
0 18.059597
0.0530614 19.901665
0.0985778 21.989385
0.1497388 23.481838
0.2029285 25.459037
0.3989647 33.254688
0.4965288 37.378801
0.5451486 39.286833
0.7503035 47.880812
0.791711 49.528863
1 58.598726

Xetanol VS VM
70
VOLUMEN DE LA MEZCLA(VM)

60
f(x) = 3.69 x² + 36.94 x + 18.01
50 R² = 1

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCION MOLAR DE ETANOL(Xetanol)

Figura 1. Fracción molar del etanol vs volumen de la mezcla

Analíticamente, hallando la derivada en cada punto y obteniendo la ecuación de la recta
para hallar su valor para X=0 y X=1, se obtiene la siguiente ecuación:

Y =(2∗3.6858 x +36.94)(X −x)+3.6858 x 2+ 36.94 x+18.012

Donde

Y : Ecuación de la recta tangente

X : Variable independiente de la recta tangente Y
x : Punto donde se traza la recta tangente
Evaluando:
Para x=0.2

X =0 :Y =(2∗3.6858 × 0.2+ 36.94)(0−0.2)+3.6858 ×0.22 +36.94 × 0.2+18.012|

X =0 :Y =17.8726 : Volumen parcial del agua

X =1:Y =(2∗3.6858 ×0.2+36.94)(1−0.2)+3.6858 × 0.22+36.94 × 0.2+18.012

X =0 :Y =56.2869 : Volumen parcial del etanol
Para x=0.7

X =0 :Y =(2∗3.6858 × 0.7+36.94)(0−0.7)+3.6858 ×0.7 2+36.94 × 0.7+18.012|

X =0 :Y =16.214 : Volumen parcial del agua

X =1:Y =(2∗3.6858 ×0.7+ 36.94)(1−0.7)+3.6858 ×0.7 2+ 36.94 ×0.7+18.012

X =0 :Y =58.3141 : Volumen parcial del etanol

- Gráfica y analíticamente, los valores de las fracciones molares parciales del agua
y etanol son como se mencionan en la tabla siguiente.
Tabla 8. Volúmenes parciales molares del agua y etanol hallados gráficamente

X etanol Vmolar parcial del Vmolar parcial del

agua etanol
0.0 18.012 54.952
0.1 17.9831 55.6603
0.2 17.8726 56.2869
0.3 17.6883 56.8398
0.4 17.4303 57.3119
0.5 17.0986 57.7244
0.6 16.6931 58.0561
0.7 16.214 58.3141
0.8 15.6611 58.4984
0.9 15.0345 58.6089
1.0 14.3262 58.6378
- Elabore 2 gráficos volumen parcial del etanol versus fracción molar de etanol y
volumen parcial del agua versus fracción molar del etanol.
Agua
Tabla 9. Volumen molar parcial del agua vs X etanol

X etanol Vmolar parcial del

agua
0.0 18.012
0.1 17.9831
0.2 17.8726
0.3 17.6883
0.4 17.4303
0.5 17.0986
0.6 16.6931
0.7 16.214
0.8 15.6611
0.9 15.0345
1.0 14.3262

volumen molar parcial del agua vs fraccion molar etanol

18.5
18
17.5
vol.parcial del agua

17
16.5
16
15.5
15
14.5
14
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X etanol

Figura 2. volumen molar parcial del agua vs fracción molar del etanol
Etanol
Tabla 10. Volumen molar parcial del etanol vs X etanol

X etanol Vmolar parcial del

etanol
0.0 54.952
0.1 55.6603
0.2 56.2869
0.3 56.8398
0.4 57.3119
0.5 57.7244
0.6 58.0561
0.7 58.3141
0.8 58.4984
0.9 58.6089
1.0 58.6378

volumen parcial del etanol vs fraccion molar etanol

59

58
vol. parcial del etanol

57

56

55

54

53
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X etanol

Figura 3. Volumen molar parcial del etanol vs fracción molar del etanol
DISCUSION DE RESULTADOS
Al tabular y graficar los puntos en la Figura 1 se aproxima y se realiza el ajuste a una
ecuación cuadrática y lo cual es conveniete debido a que para hallar el volumen molar
parcial del agua y etanol usándose el método de los interceptos. Sin embargo, a simple
vista se observa que tiene a ser una recta con una pequeña curvatura, esto se podría
deber a que la diferencia de densidad entre el agua y el etanol no es mucha, por lo que la
mezcla de ambas contiene una densidad similar a ambas y no se percibe mucho el
cambio de densidad en las mezclas de agua y etanol. Matemáticamente hablando, los
valores numéricos de las fracciones molares son pequeños y no se percibe mucha
diferencia. El coeficiente cuadrático de la función es pequeño en comparación a los
valores de los otros coeficientes.
El volumen del agua y etanol es mayor que cuando se mezclan el agua y el alcohol
debido las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los
componentes puros, y las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la
mezcla respecto de los líquidos puros.
- Al graficar el volumen parcial del agua versus fracción molar del etanol se
aproximó a una ecuación cuadrática cuyas pendientes son positivas
- Al graficar el volumen parcial del etanol versus fracción molar del etanol se
aproximó a una ecuación cuadrática cuyas pendientes son negativas
- Los volúmenes molares parciales están en función de la composición de la mezcla.

CONCLUSIONES
- Se logró determinar los valores de los volúmenes parciales de las mezclas de agua y
etanol como se detalla en la Tabla 5 y se percibe gráficamente en la Figura 1.
- Se logró hallar los volúmenes molares parciales del agua y etanol con ayuda de la
Figura 1 y el método de los interceptos.
- Con los volúmenes molares parciales de agua y etanol, se realizó las gráficas de
Volumen molar parcial del agua vs fracción molar del etanol y Volumen molar parcial
del etanol vs fracción molar de etanol, como se muestra en la Figura 2 y Figura 3. Estas
gráficas son similares a las gráficas teóricas, por lo que se obtuvieron buenos resultados.