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Práctica VOLUMEN MOLAR PARCIAL

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DE UNA MEZCLA BINARIA

1. INTRODUCCIÓN

Las magnitudes termodinámicas como la entropía S, energía interna E, volumen


V ó entalpía H son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de sustancia. Es
conveniente introducir magnitudes termodinámicas que no dependan de la masa y
tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras, hemos de
cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa
(recordad que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una magnitud intensiva).
Así, aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de componentes, se define la
magnitud molar parcial. Dicha magnitud representa la contribución por mol de cada
componente i a la propiedad total X del sistema y se define así:

Xi = (∂X/∂ni)T, P, n1, n2, .... (1)

Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:

X= n1X1 + n2X2 +...+niXi (2)

donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente i. Así, por ejemplo, el volumen
molar parcial, Vi, expresa el aumento que experimenta el volumen del sistema en la
adición, a P y T ctes de un mol de i a una cantidad tan grande de aquél que no produce
cambio apreciable en la concentración. El valor de Vi variará, naturalmente con la
concentración de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al volumen molar Vi de la
sustancia pura.

Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el


método de las intersecciones. Consideremos, por ejemplo, una mezcla binaria con un
total de un mol de ambos componentes, cuyas fracciones molares son x1 y x2.
Por tanto:
x1 + x2 = 1 (3)
dx1 + dx2 = 0

Como V = V1x1 + V2x2


dV = V1dx1 + V2 dx2
dx1 = - dx2
dV = (V2 -V1)dx2 (4)

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Si los volúmenes de mezclas de distinta composición, pero con una molaridad


total unidad, se representan frente a las fracciones molares del componente 2, (Fig. 1),
entonces las ordenadas en el origen BD y AC de la tangente a la curva en la fracción
molar x2, son iguales a V2 y V1, para dicha composición. Sea α el ángulo formado por la
tangente y la línea V=0; teniendo en cuenta la ecuación (4), se verificará:

tg α = dV/dx2 = V2 - V1

Ahora bien:

BD = V + x1tg α = V1x1 + V2x2 + x1(V2 -V1)


BD = V2(x2 + x1) = V2

Análogamente:

AC = V - x2 tg α = V1

χ(magnitud
molar)

α
C

A B
Fracción molar x2

Figura 1. Método de las intersecciones para


calcular magnitudes molares parciales.

Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la


curva que resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los
volúmenes específicos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa
molecular dan los volúmenes molares parciales.

2. MATERIAL Y REACTIVOS

Picnómetro, pipeta Pasteur con aspirador, gotero, balanza analítica, 2 vasos de


precipitados de 100 mL y frasco lavador.

Alcohol etílico y Agua destilada.

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3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1. Calibrado del Volumen del Picnómetro

Pesar el picnómetro (incluido el tapón) vacío y seco en


la balanza de precisión. Anotad la masa del picnómetro vacío,
mpic. vacio. Después, llenarlo con agua hasta el borde y se
introduce el tapón. El exceso de agua sale por el capilar del
tapón. El volumen que vamos a determinar es el que ocupa el
agua hasta la marca de enrase, por tanto, hay que enrasar con
una pipeta pasteur o con papel. Volverlo a pesar, secándolo por fuera para no cometer
errores en la medida, y anotad la masa del picnómetro con H2O, mpic+H2O.

Así pues, el volumen del picnómetro o volumen aparente, Vaparente, viene


definido por:

m pic+ H 2 O − m pic.vacio
Vaparente = (5)
ρ H 2 O ( p, T)

La densidad del agua a las condiciones de P y T del laboratorio, se debe buscar


en el HandBook.

3.2. Determinación del Peso Aparente de una disolución

Dado que la disolución de etanol de la que partimos es del 96% v/v, debemos
calcular a qué % en peso corresponde para poder preparar una serie de disoluciones
acuosas de etanol (95, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 20 y 10 % en peso de alcohol).
Tomamos siempre 30 g de disolución acuosa de etanol (suficiente para llenar el
picnómetro). Preparar las disoluciones siempre tomando como disolución de partida la
anterior, es decir, la del 50% en peso se prepararía a partir de la de 60% diluyendo con
agua. Una vez hecho esto llenar el picnómetro con las distintas disoluciones de alcohol
y pesarlo de nuevo.
Se define Peso Aparente de la disolución, W’, como:

m(disolución + picnóm.) − m(picnóm.vacio)


W' = (6)
Vaparente

Por tanto, el peso aparente tienen unidades de densidad (g/mL). La densidad de


estas disoluciones se puede expresar como:

W' W'− W
ρ= D− d (7)
W W

donde W´ y W son los pesos específicos aparentes del líquido y agua respectivamente,
D es la densidad del agua y d la densidad media del aire. La densidad del aire, d, se
debe buscar en el Handbook, teniendo en cuenta la temperatura y la presión atmosférica
en el momento de realizarse la práctica.

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4. CÁLCULOS

a) Teniendo en cuenta, la ecuación (7) cálculese las densidades para todas las
disoluciones de etanol. Demuestre que la expresión (7) se puede simplificar
a ρ = W’.
b) Representad 1/ρ (mL/g) frente al % en peso de etanol y calcular el volumen
molar parcial del etanol y del agua para todas de las disoluciones. Utilizando
el método de las intersecciones, calculamos los volúmenes molares parciales
de etanol y agua en una disolución. Por ejemplo, para el 55% en peso de
etanol, nos vamos a la gráfica y trazamos la tangente a la curva en el punto
55%. La intersección de la tangente con el eje 1/ρ nos da los volúmenes
molares parciales:

1
V etanol = V2 = M etanol
ρ2
1
V agua = V1 = M agua
ρ1

1/ρ (mL/g)

1/ρ2

1/ρ1

0 20 40 55 60 80 100

% en peso de Etanol

Figura 2. Volumen molar parcial de etanol en mezclas etanol-agua.

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c) Resumid los datos experimentales, según la siguiente tabla.

%Etanol m(dis.)/ W’/g mL-1 ρ/ g mL-1 (1/ρ)/ mL g-1 Vetanol/ mL mol-1 Vagua/mL mol-1
g
95
90
80
70
60
50
40
30
20
10

d) Hacer un comentario de la variación observada en los volúmenes molares


parciales de los dos líquidos el % peso de etanol.

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