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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“volúmenes molares parciales”


GRUPO N° 10

INTEGRANTES:
Cristobal Yachas, Alberto Absalon
Janampa Rodriguez, Yelts Thaysonn
Santos Contreras, Frank Anderson

DOCENTES: Ing. Cardenas Mendoza, Teodardo Javier


Ing. Paucar Cuba, Karin María

LIMA – PERÚ

2017
2

Índice general

Portada ........................................................................................................................ 1
“volúmenes molares parciales” ..................................................................................... 1
Índice general............................................................................................................... 2
Índice de tablas ............................................................................................................ 2
Índice de figuras ........................................................................................................... 2
Volúmenes molares parciales ...................................................................................... 3
Objetivos .................................................................................................................. 3
Fundamento teórico ..................................................................................................... 3
Parte experimental ....................................................................................................... 5
Datos teóricos........................................................................................................... 5
Datos experimentales ............................................................................................... 5
Cálculos químicos..................................................................................................... 6
Discusión de resultados ............................................................................................. 10
Conclusiones.............................................................................................................. 10
Recomendaciones...................................................................................................... 10
Bibliografía ................................................................................................................. 11
Anexos ....................................................................................................................... 12

Índice de tablas
Tabla N° 1 Densidad de las mezcla agua –etanol a 20°C. .......................................... 5
Tabla N° 2 Frac. molares, masa molar prom. y vol. molar del agua -etanol…..……......7

Tabla N° 3 Vol. molar de la mezcla y sus frac. molares de etanol……………………...7

Tabla N° 4 tabla de composiciones .………………………………………………………..9

Tabla N° 5 Volúmenes de los componentes de mezclas cosolventes…………………12

Índice de figuras
Figura N° 1 Método de las intercesiones de las tangentes ..................................... 4
Figura N° 2 volumen molar parcial de la mezcla vs fracción molar del etanol………….8

Figura N° 3 Vol. molares parciales y de la mezcla vs fracción molar de etanol............ 9


3

Volúmenes molares parciales

Objetivos
 Determinar los volúmenes molares de las mezclas de agua y etanol
 Calcular los volúmenes de agua y etanol en función de la concentración
 Elaborar los diagramas de variación del volumen molar de la mezcla según la
composición

Fundamento teórico
Las magnitudes termodinámicas como la entropía S, energía interna E,
volumen V o entalpía H son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad
de sustancia. Es conveniente introducir magnitudes termodinámicas que no
dependan de la masa y tengan un valor determinado en cada punto del sistema.
En otras palabras, hemos de cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto
se hace dividiendo por la masa (recordad que el cociente entre dos magnitudes
extensivas es una magnitud intensiva). Así, aparecen las magnitudes molares y,
para una mezcla de componentes, se define la magnitud molar parcial. Dicha
magnitud representa la contribución por mol de cada componente i a la propiedad
total X del sistema y se define así:

Xi = (∂X/∂ni)T, P, n1, n2, .... (1)

Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:

X= n1X1 + n2X2 +...+niXi …(2)

donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente i. Así, por ejemplo, el


volumen molar parcial, Vi, expresa el aumento que experimenta el volumen del
sistema en la adición, a P y T ctes de un mol de i a una cantidad tan grande de
aquél que no produce cambio apreciable en la concentración. El valor de Vi
variará, naturalmente con la concentración de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual
al volumen molar Vi de la sustancia pura

Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es


adecuado el método de las intersecciones. Consideremos, por ejemplo, una
mezcla binaria con un total de un mol de ambos componentes, cuyas fracciones
molares son x1 y x2.

Por tanto:

x1 + x2 = 1 …(3)
4

dx1 + dx2 = 0

Como V = V1x1 + V2x2

dV = V1dx1 + V2 dx2

dx1 = - dx2

dV = (V2 -V1)dx2… (4)

Si los volúmenes de mezclas de distinta composición, pero con una molaridad


total unidad, se representan frente a las fracciones molares del componente 2,
(Fig. 1), entonces las ordenadas en el origen BD y AC de la tangente a la curva
en la fracción molar x2, son iguales a V2 y V1, para dicha composición. Sea α el
ángulo formado por la tangente y la línea V=0; teniendo en cuenta la ecuación (4),
se verificará:

tg α = dV/dx2 = V2 - V1

Ahora bien:

BD = V + x1tg α = V1x1 + V2x2 + x1(V2 -V1)

BD = V2(x2 + x1) = V2

Análogamente:

AC = V - x2 tg α = V1

FIG 1. Método de las intercesiones de las tangentes


5

Parte experimental

Datos teóricos

Densidad del agua 22°C: 0.9975 g/ml

Densidad del etanol a 20°C: 0.78934 g/ml

Datos experimentales

Tabla N°1. Densidad de las mezcla agua –etanol a 22°C

V(m P(g/ml)
l) H2O V(ml)C2H5OH
1 45 1 0.9963
2 45 2 0.9931
3 30 2 0.9892
4 28 6 0.9753
5 30 5 0.9783
6 25 10 0.9635
7 22 12 0.9784
8 15 15 0.9208
9 26 12 0.9592
10 6 25 0.8477
11 2 30 0.8094
12 0 30 0.7919

Cálculos químicos

Calculo de la fracción molar del agua x1 y el etanol x2


6

𝑉. 𝐻2𝑂 𝑥 𝜌𝐻2𝑂
𝑥1 = 𝑀𝐻2𝑂
𝑉. 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑥 𝜌. 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑉. 𝐻2𝑂 𝑥 𝜌𝐻2𝑂
+ 𝑀𝐻2𝑂
𝑀. 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

A partir de los datos bibliográficos la fracción molar del agua X1:

1
𝑋(𝐻2𝑂) =
𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 18 0.78934
1 + 𝑉𝐻2𝑂 𝑥 46 𝑥 0.99823

La fracción molar del etanol X2 :

X2=1 – X1

Para la mezcla n°1 de 45ml de H2O y 1ml de etanol, las respectivas fracciones del
agua y etanol son:
1
𝑋1(𝐻2𝑂) = 1 18 0.78934 = 0.9932
1+ 𝑥 𝑥
45 46 0.99823

X2=1- 0.9932=0.0068

Calculo de masa molecular promedio de la mezcla (M)

M=x1 x MH20 + x2.Metanol

Para la mezcla 1.
𝐠 𝐠
M=0.9932 x 18 𝐦𝐨𝐥 + 0.0068 x 46 𝐦𝐨𝐥

𝐠
M=18.1904
𝐦𝐨𝐥

Cálculo del volumen molar de la mezcla agua- etanol (Vm)

para la mezcla n°1.


𝑚 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
.......................…(1)

También

m mezcla =n mezcla x M mezcla …………………..(2)

Reemplazando datos:
𝑉 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑀 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
V molar de la mezcla= 𝑛 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝜌 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

𝐠
18.1904
𝐦𝐨𝐥
V molar de la mezcla= 𝐠 =18.2745
0.9954
𝐦𝐥
7

Tabla N°2. Fracciones molares, masa molar promedio y volumen molar de las mezcla
agua – etanol.

N° Fraccion Fraccion molar Masa molar Volumen molar de la


mezcla molar del agua del etanol X2 promedio de la mezcla(cm3/mol)
X1 mezcla (g/ml)
1 0.9932 0.0068 18.1904 18.2745
2 0.9864 0.0136 18.3808 18.5253
3 0.9798 0.0202 18.5656 18.7683
4 0.9642 0.0358 19.0024 19.3212
5 0.9510 0.0490 19.372 19.7734
6 0.8899 0.1101 21.0828 21.8769
7 0.8533 0.1467 22.1076 23.2981
8 0.7637 0.2363 24.6164 26.3474
9 0.8533 0.1467 22.1076 23.3424
10 0.2794 0.7206 38.1768 45.1316
11 0.1773 0.8227 41.0356 49.0258
12 0 1 46 562196
13 0.8660 0.134 21.752 22.6914
14 0.9238 0.0762 20.1336 20.7734

Calculo del volumen parcial del etanol y del agua

Tabla N°3. Volumen molar de la mezcla con sus respectivas fracciones molares de
etanol

Fraccion Volumen molar de


molar del la mezcla(cm3/mol)
etanol X2
0.0068 18.2745
0.0136 18.5253
0.0202 18.7683
0.0358 19.3212
0.0490 19.7734
0.1101 21.8769
0.1467 23.2981
0.2363 26.3474
0.1467 23.3424
0.7206 45.1316
0.8227 49.0258
1 56.2196
0.134 22.6914
0.0762 20.7734
8

60
y = 3.0483x2 + 35.199x + 18.028
50 R² = 1
Volumen molar de la mezcla
40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion molar del etanol

FIG 2. volumen molar parcial de la mezcla vs fracción molar del etanol

La determinación de los volúmenes parciales del etanol y del agua requiere derivar la
función F(X)=3.04383X2 + 35.199X + 18.028 siendo la derivada F´=6.08766X + 35.199

La pendiente es una recta que corta a X2=0 Y X2=1.

El volumen molar parcial del agua se

F(X) – VH20= F ‘(X) (X – 0)


VH20= F(X) - F ‘(X) (X)

El volumen parcial de etanol es:


V etanol = F(X) + F ‘(X) (1 - X)

Para X2=0.1

F(0.1)= 3.04383(0.1)2 + 35.199(0.1) + 18.028 =21.5783

F‘(0.1)= 6.08766 (0.1) + 35.199=35.807766

Volumen parcial de agua: VH20=21.5783 - 35.807766 (0.1)=17.9975

Volumen parcial del etanol: V etanol =21.5783 +35.807766 (0.9)=53.8053

Se procede hacer una tabla de composiciones de: 0,0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7,
0.8, 0.9, 1.
9

Tabla N°4. tabla de composiciones de: 0,0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.

Fracción Volumen Volumen Volumen


molar de molar de la parcial del parcial del
etanol X2 mezcla Vm agua(ml/mol) etanol(ml/mol)
(ml/mol)
0 18.028 18.028 53.227
0.1 21.5783 17.9975 53.8053
0.2 25.1896 17.9063 54.3228
0.3 28.8616 17.75401 54.77931
0.4 32.5946 17.54096 55.17506
0.5 36.3885 17.2671 55.5099
0.6 40.2432 16.93224 55.7838
0.7 44.1588 16.536548 55.996908
0.8 48.1353 16.088002 56.14912
0.9 52.1726 15.56249 56.24039
1 56.2708 14.9841 56.2708
Volumen (ml/mol)

Fracción molar del etanol

FIG 3. Volúmenes molares parciales y volumen molar de la mezcla vs fracción


molar de etanol
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Discusión de resultados

El volumen molar parcial del agua disminuye a medida que se incrementa la fracción
molar del etanol en la solución, esto es lógico ya que el volumen molar del agua es
inversamente proporcional a la cantidad de moles de etanol presentes en la solución.

La obtención de la gráfica final obtenido podía haber estado afectado en gran


proporción, por los errores que se hayan podido tener en la medición de
volúmenes con el picnómetro o en la medición de la masa, estos son factores
determinantes para cualquier análisis de este tipo.
La grafica N°2 experimental contrasta con la gráfica del libro Levin pag.394 sección 9.4
donde se observa que para la curva del volumen parcial del etanol vs fraccion del etanol
de 0 a 0.1 hay un decaimiento luego crece hasta 1 ya que el entorno que rodea a las
moléculas componentes varía al aumentar la fracción molar de etanol produce una
consecuente modificación de fuerzas intermoleculares que son las que producen
variación de las propiedades termodinámicas de la mezcla.

Conclusiones

Se demostró que al aumentar la fracción molar del etanol se incrementa el volumen


molar de la mezcla y en el otro caso, al incrementar la fracción molar del agua, el
volumen molar de la mezcla disminuye.

Las distintas variaciones del volumen de una disolución y el volumen proveniente de la


suma de los volúmenes de las sustancias puras, se explican por las diferencias de las
fuerzas intermoleculares que se dan en la disolución y en la de los componentes puros

Cuando la fracción molar del etanol en la mezcla binaria se aproxima a 0 o a 1, el


volumen molar parcial se acerca al volumen molar del componente puro que se está
considerando.

Los volúmenes molares parciales están en función de la composición de la mezcla.

Se trató de una solución real o no idea no obedece la ley de Raoult para todo el intervalo
de su composición, debido a que existe interacción entre ellos se introduce una cantidad
llamada actividad ai=ϒi x Xi .

Recomendaciones

Para la parte del cálculo de densidades hubiera sido preferible usar un picnómetro con
volumen previamente definido por el laboratorio para así poder evitar el margen de error
al usar la densidad en tablas, ya que distintos factores influyen para que la densidad no
sea la misma que el referido por tablas.
11

Bibliografía

Levine, I. N. (2009). Principios de fisicoquímica. Ciudad de mexico: Mc Graw


Hill.pág. 314-315

Levitt, B. P. (1979) . Química física práctica de Findlay. Barcelona. Editorial


REVERTÉ S. A. pág 85-86
12

Anexos

Aplicación de los volúmenes molares parciales en el diseño de


mediamentos líquidos homogéneos

La industria de productos farmacéuticos se ocupa de la producción de


medicamentos, los cuales son una forma de dosificación, que contienen dentro de
su fórmula uno o más principios activos mezclados con excipientes o vehículos
específicos que siguiendo una técnica y un proceso adecuado se obtiene como
resultado las diferentes formas farmacéuticas como: tabletas, grageas, cápsulas,
jarabes, cremas, pomadas, ungüentos, inyectables, etc. Siendo éstas empleadas
en el tratamiento o prevención de enfermedades.

Por lo que en la etapa de diseño y desarrollo de éstas, resulta muy útil disponer
de la mayor cantidad de información respecto a los componentes de la
formulación, particularmente es de suma importancia la relacionada con las
propiedades fisicoquímicas de fármacos y auxiliares de formulación

El estudio de volúmenes molares de solutos de interés farmacéutico se ha


adelantado básicamente con fines de facilitar el diseño de medicamentos por una
parte, y como ayuda para proponer mecanismos del proceso de transferencia de
fármacos a través de membranas biológicas. Dentro del primer grupo se han
realizado estudios enfocados a la generación de información útil en el diseño de
sistemas de entrega de fármacos, y como ejemplo se tiene la determinación de
volúmenes molares parciales y las concentraciones micelares críticas de
tensoactivos a partir de medidas de densidad de las soluciones acuosas, además
del planteamiento de métodos para el cálculo de volúmenes molares parciales de
surfactantes dispersos en estado micelar.

Tabla N°5. Volúmenes de los componentes de mezclas cosolventes