VOLUMEN MOLAR PARCIAL

I. OBJETIVO
Determinar el volumen molar parcial de una mezcla de etanol y agua, ya
que esta propiedad es de importancia a la aplicacin de termodinmica
de soluciones.
Calcular los volumenes parciales molares para cada una de las
soluciones utilizando los datos experimentales del volumen de mezclado
y composicin.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Sea una solucin constituida por molculas A y B y en la cual los tamaos
moleculares y las atracciones intermoleculares de los pares A-A, B-B y A-B son
iguales; en estas condiciones se puede esperar un comportamiento lo ms
simple posible de la solucin, esta se considerara una solucin ideal ya que
existe uniformidad total de fuerzas intermoleculares que son consecuencia de
un tamao molecular y una estructura molecular semejante.
Analizando una propiedad de la solucin como volumen, para una solucin
ideal:
Vm = V A + V B
Donde:
Vm: es el volumen de la mezcla
VA: es el volumen del componente A puro
VB: es el volumen del componente B puro
Al estudiar soluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento
ideal debido a que se tiene componentes con tamaos moleculares diferentes
entre molculas del sistema no son iguales. Por ejemplo, al mezclar 50 ml de
agua con 50 ml de metanol, el volumen de la solucin es de 95ml.
Vm VA+ VB
Al estudiar este tipo de casos, no hay manera de determinar que parte de la
concentracin se debe al agua y que parte se debe al alcohol, dificultades
semejantes se observan en otras propiedades termodinmicas. Para resolver
este problema y emplear un mtodo para manejar composiciones variables,

Lewis invent las cantidades molares parciales, aplicables a cualquier

propiedad termodinmica extensiva como entalpa, energa interna, energa de
Gibbs o el volumen.

DETERMINACIN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES

Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las
propiedades molares parciales:
i)
ii)

mtodo de la pendiente
mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen.

Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto

(2). El volumen total de la disolucin ser:
P,T Constante
V
V V1n1 V2 n2 n1

n1

P ,T , n 2

V
n 2

n 2

(2)
P ,T , n1

i) Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del

componente 2, se preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del
disolvente (1)
(n1= cte) pero variando el nmero de moles del componente
(2), trabajando a presin y temperatura constantes (esto es fcil, vale con
hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se mide el volumen total de
las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados
experimentales.

Disolucin

V (ml)

N2

V(1)

N2(1)

V(2)

N2(2)

V(3)

N2(3)

Etc...

Etc...

Etc...

Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V de la disolucin

frente al nmero de moles del componente 2 de la siguiente forma:

Fig. 1. Volmenes totales medidos para una serie de disoluciones

donde las mezclas tienen el mismo nmero de moles de disolvente pero
diferente nmero de moles de soluto, a p y T constantes.
Segn se deduce de la ecuacin [2], la pendiente de la recta tangente a la
curva a cualquier composicin ser el volumen molar parcial del componente
2, V2. Y una vez obtenido V2 ser fcil conocer el volumen molar parcial del
disolvente, utilizando la ecuacin:
Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se
representa la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable
del denominador de la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la
tangente en un punto ser la magnitud que defina esa derivada. Para este
caso ser:

ii) Mtodo de las ordenadas en el origen:

Para determinar volmenes molares parciales en mezclas binarias es
adecuado el mtodo de las intersecciones. Consideremos, por ejemplo, una

mezcla binaria con un total de un mol de ambos componentes, cuyas

fracciones molares son x1 y x2.
Por tanto:
x1 + x2 = 1 (3)
dx1 + dx2 = 0
Como V = V1x1 + V2x2
dV = V1dx1 + V2 dx2
dx1 = - dx2
dV = (V2 -V1)dx2

(4)

Si los volmenes de mezclas de distinta composicin, pero con una molaridad

total unidad, se representan frente a las fracciones molares del componente 2,
entonces las ordenadas en el origen BD y AC de la tangente a la curva en la
fraccin molar x2, son iguales a V2 y V1, para dicha composicin. Sea el
ngulo formado por la tangente y la lnea V=0; teniendo en cuenta la ecuacin
(4), se verificar:
tg = dV/dx2 = V2 - V1
Ahora bien:
BD = V + x1tg = V1x1 + V2x2 + x1(V2 -V1)
BD = V2(x2 + x1) = V2
Anlogamente:
AC = V - x2 tg = V1

Fig. 2.
Volmenes molares medidos para una serie de disoluciones donde las
mezclas tienen diferente fraccin mola

III. MATERIALES
Balanza
Picnmetro
Termmetro
Probeta
Pipeta
Piseta
Baln de fondo plano
Etanol

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Pesamos el picnmetro seco y vacio W1.

2. Llenamos el picnmetro con agua destilada y pesamos, obteniendo W 2.

3. Determinamos el volumen del picnmetro utilizando:

Vpicnmetro

W2 W1
H 2O

4. Preparamos soluciones de C2H5OH (etanol) al 20%, 40%, 60%, 80% y

90% en peso. Para la preparacin se sigue el siguiente cuadro:
Porcentaje de etanol
20%
40%
60%
80%
90%

VH2O (ml)
80
60
40
20
10

Vetanol (ml)
25.35
56.7
76.05
101.4
114.7

5. Llenamos el picnmetro con C2H5OH (etanol) y pesamos W3.

6. Determinamos la densidad de las diferentes soluciones de etanol,

utilizando:

 etanol

W3 W1
V picnmetro

CALCULOS Y RESULTADOS

Para calcular el volumen del picnmetro.

W1 m picnmetro 10.2542 g
W2 m picnmetro H 2O 21.0373 g

Temperatura del agua = 19.5c

De tablas: densidad del agua a 19.5c = 0.9983 g/ml
De la ecuacin: Vpicnmetro
Tenemos: Vpicnmetro

W2 W1
H 2O

21.0373 g 10.2542 g
10.8ml
0.9983 g / ml

Calculando las densidades del etanol a diferentes concentraciones:

De los datos siguientes:
m picnmetro C2 H 5OH ( 20%) 20.7140 g
m picnmetro C2 H 5OH ( 40%) 20.3672 g
m picnmetro C2 H 5OH ( 60%) 20.0309 g
m picnmetro C2 H 5OH (80%) 19.5960 g
m picnmetro C2 H 5OH (90%) 19.3893 g
m picnmetro C2 H 5OH (100%) 19.1049 g
W3 W1
Y con la frmula: etanol V
picnmetro
W3 m picnmetroC2 H 5OH

Donde: W1 m picnmetro 10.2542 g

V picnmetro 10.8 g

Obtenemos:

C2 H5OH ( 20%) 0.9685 g / ml

C2 H5OH ( 40%) 0.9364 g / ml
C2 H5OH ( 60%) 0.9053 g / ml
C2 H5OH (80%) 0.8650 g / ml
C2 H5OH (90%) 0.8458 g / ml
C2 H5OH (100%) 0.8195 g / ml
Entonces:

C2 H 5OH ( 20%)

1.0325ml / g

1
1.0679ml / g
C2 H 5OH ( 40%)
1

C2 H 5OH ( 60%)
1

C2 H 5OH (80%)
1

C2 H 5OH ( 90%)
1

C2 H 5OH (100%)

1.1046ml / g
1.1561ml / g
1.1823ml / g
1.2203ml / g

= 5.1625 ml/g
= 2.6697 ml/g
= 1.84

ml/g

= 1.445

ml/g

= 1.317

ml/g

= 1.2223 ml/g

Por ltimo tenemos:

CONCLUCIONES

Notamos que la densidad disminuye al aumentar el porcentaje en peso, lo

cual hace que el volumen parcial del etanol aumente al aumentar el
porcentaje en peso de este.

Vemos que el volumen molar parcial de cada componente generalmente

cambia cuando se mezclan los componentes a diferentes proporciones,
es decir, el volumen molar parcial del alcohol de composicin 20% en
peso, ser diferente del volumen molar parcial del alcohol de
composicin 90% en peso. Lo mismo ocurre para el agua.

En la grfica es fcil ver que efectivamente el valor del volumen molar

parcial de cada componente vara con la composicin.