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LABORATORIO DE TALLER DE PROYECTOS

L7
DETERMINACION DE VOLUMENES MOLARES PARCIALES
1. MARCO TEORICO
La mayor parte de los fenmenos que poseen inters desde un punto de
vista qumico tienen lugar, normalmente, a una presin y temperatura
determinadas. Por esta razn es indudable que el conjunto de variables
independientes elegidas para especificar el estado de un sistema qumico
debe estar integrado por la temperatura, la presin y si se trata de un
sistema abierto, por las cantidades de los diversos constituyentes presentes
en el mismo.
El volumen es una cantidad que representa el producto de tres longitudes.
El volumen de una sustancia, al igual que su masa, depende de la cantidad
de materia considerada. Por otra parte el volumen especifico o molar, est
definido como el volumen por unidad de masa o mol, por tanto es
independiente de la cantidad total de materia considerada.
La densidad es el reciproco del volumen molar o especifico.
El volumen es una propiedad extensiva cuya dependencia del nmero de
moles se puede expresar como:

n1 , n2 , n3 , , ni
V =V
Cada variable extensiva, como l volumen ha sido expresada como una
funcin de dos variables independientes.
Cuando la cantidad de sustancia no es constante, hay que tener en cuenta
esta magnitud para cada componente del sistema. Dicha cantidad se
representa por ni, siendo i un subndice identificativo de cada uno de los
C componentes del sistema. En este caso:

T , P , n1 , n2 , n3 , ,n C
V =V
El volumen molar de las sustancias es distinto antes y despus de la mezcla,
es decir, el volumen molar de una sustancia pura no es igual al volumen
molar de la misma sustancia dentro de la mezcla, por lo tanto:

V n 1 V m , 1+ n2 V m ,2
La diferencial tota del volumen en un sistema formado por C componentes,
puede escribirse como:

T , dP+
i=1

[ ]
V
ni

T , P , nj i

[ ]
[ ]

V
P
V
dV =
T

P , dT +

Donde

[ ]
V
ni

T , P , nj i

se entiende aplicada a la variacin del componente i,

mientras todos los dems componentes no varan su cantidad, manteniendo


constante P y T. Por definicin, esta derivada se denomina VOLUMEN MOLAR
PARCIAL DEL COMPONENTE i EN LA MEZCLA, REPRESENTANDOSE
ABREVIADAMENTE EN LA FORMA Vi, es decir:

[ ]

V
V =
ni

T , P , nj i

T , dP+ V dni
i=1

[ ]
[ ]

V
P
V
dV =
T

P , dT +

El significado fsico del volumen molar parcial viene a ser la variacin del
volumen del sistema por la adicin de un mol de componente i; pero como
la definicin de propiedad molar parcial tiene carcter diferencial, esta
definicin no debe variar la composicin del sistema, es decir, deber
aadirse 1 mol de componente i a una cantidad tan grande de sistema
que su composicin no vare como consecuencia de tal adicin.
Si se aplica el Teorema de Euler de las funciones homogneas, a la funcin
volumen, a T y P constantes, para n=1 se obtiene:

n1

[ ]
V
n1

P ,T ,n 2

+n2

[ ]
V
n2

=V
P ,T ,n 1

De a cuerdo a la definicin de cantidad molar parcial, la ecuacin se puede


escribir:

V =n 1 V 1 +n2 V 2
P y T=constantes

V =n 1 V 1 +n2 V 2+ n3 V 3+ +ni V i
En el caso de soluciones cuyo soluto es un electrolito simple, se ha
encontrado conveniente definir un nuevo trmino, que se denomina
VOLUMEN MOLAR APARENTE, el cual se define como:

V n1 V 01
V =
n2

La mayor parte de los fenmenos que poseen inters desde un punto de


vista qumico tienen lugar, normalmente, a una presin y temperatura
determinadas. Por esta razn es indudable que el conjunto de variables
independientes elegidas para especificar el estado de un sistema qumico
debe estar integrado por la temperatura, la presin y, si se trata de un
sistema abierto, por las cantidades de los diversos constituyentes presentes
en el mismo.
El volumen es una propiedad extensiva cuya dependencia del nmero de
moles se puede expresar como (consultar el apndice para comprender la
simbologa).

V V (n1 , n2 ,..., ni )
(1)
A Presin y Temperatura constantes (en base al teorema de Euler para
funciones homogneas)

n1

V
V
V
V
n2
n3
... ni
V
n1
n2
n3
ni
(2)

A las cantidades

n
i

T , P ,n j i

V i

(3)

Se les denominan volmenes molares parciales. De esta manera el volumen


total de una mezcla se puede calcular en trminos de los volmenes
molares parciales de la siguiente forma:

V n1V 1 n2 V 2 n3V 3 ... ni V i


(4)
Obviamente, las propiedades molares parciales son funciones homogneas
de grado cero (magnitudes intensivas) y fsicamente representan la
variacin que sufre la propiedad extensiva del sistema cuando, a
temperatura y presin constantes, se adiciona un mol del componente i a
una cantidad tal del sistema que esta adicin no modifica prcticamente su
composicin.
Para soluciones binarias la ecuacin se reduce a:

V n1V 1 n2 V 2

(5)

En el caso de soluciones cuyo soluto es un electrolito simple, se ha


encontrado conveniente definir un nuevo trmino, que se denomina
volumen molar aparente . Es decir, considerando un sistema binario de
composicin definida por n1 y n2 y sea X la determinacin de una propiedad
extensiva cualquiera del mismo. Si Xo1 es el valor de la propiedad por mol
del constituyente puro 1, entonces el valor molar aparente de la
propiedad dada para el componente 2 viene dado por:

X - n 1X o1
n2

Este concepto queda definido por la expresin:

V n1V 0 1 n2

Donde

V 01

del sistema.

(6)

es volumen molar del agua pura a la Temperatura y Presin

Para el clculo de los volmenes molares parciales puede utilizar las


ecuaciones (3) y (6) de la siguiente manera:

V 1

n1V 0 1 n2

1 P ,T ,n2
1

(7)

V 1 V 0 1 n2

(8)

Cuando se trabaja con electrolitos resulta conveniente expresar la


composicin en trminos de la molalidad.

n 1000
m 2
n1 M1

(9)

n 1000
n1

22
m
m M1
(10)
Donde M1: Peso molecular del solvente.

V 1 V 01

M1
2
m

1000
m

(11)

Para el soluto tenemos:

V 2

n1V 0 1 n2

n
2 P ,T ,n1
2

(12)


V 2 n2
n2

(13)

o bien, en trminos de la molalidad

n2
n
2
m
m

(14)

V 2 m

(15)

De esta manera se podran calcular los volmenes molares parciales

V2

V1

haciendo una grfica de contra m y obteniendo las pendientes de las

lneas tangentes a la curva a las concentraciones deseadas, sin embargo,


en el caso de los electrolitos sencillos se ha encontrado que vara
linealmente con m hasta concentraciones moderadas. Por lo tanto resulta
conveniente reformar las ecuaciones obtenidas para calcular los volmenes
molares parciales en trminos de m.

El valor de la derivada

m
se puede poner en trminos de

utilizando la

regla de la cadena como sigue:

m
m m
(16)

m
2 m m
(17)
Sustituyendo la ecuacin (17) en (11) y (15):

M1
1
2
m

1000
2 m m

V 1 V 01

(18)

M1
m

1000 2 m

V 1 V 01

(19)

2 m m

V 2 m

(20)

2 m

V2

(21)

m
Pero varia linealmente con

(22)

V2

3 m

2 m
(23)

Donde

es el volumen molar aparente extrapolado a concentracin 0.

m
En funcin de lo discutido, podemos hacer una grfica de contra

trazar una recta de ajuste a los valores obtenidos experimentalmente de ,

V1 V2
,

La determinacin de se hace de acuerdo a la ecuacin de definicin (ec.


6), esto es:

V - n1V 1 0
n2

(24)

o bien, en trminos de la molalidad:

1000
mM 1

V 10

n1

El volumen total de la solucin se define como:

(25)

m
V T

(26)

m1 m2

(27)

En donde

m1

m2

son las masas individuales de los componentes 1 y 2

respectivamente.
Con base en la ecuacin (27) se puede escribir:

m1 n2 M2

(28)

n M m
m1 1 1 M2
m
mM2
1000
V
1 1


1000

V1

(29)

m1
0
(30)

Sustituyendo en (26) se obtiene finalmente:

m
mM
1 1 2

1000


mM1

1000

n1

M1

(31)

1
1000 1000
M2

m
m

M2

(32)


1000
0 1
m

0
1
1000
M2
0

m

(33)

(34)

Esta ltima expresin se puede poner en trminos de los pesos medidos del
picnmetro como sigue:

1000
m

W W0

W W
e
0


(35)

Donde:
W:

W0
We

Peso del picnmetro con la solucin


:

Peso del picnmetro con agua pura

Peso del picnmetro vaco

La densidad de la solucin puede calcularse con los pesos W y

We

W We
Vp
(36)

Vp
Donde

: Volumen del picnmetro (el cual se calcula con la densidad leda

en tablas a la temperatura del experimento).

Vp

W We

(37)

MATERIALES Y EQUIPO
MATERIAL
1

Picnmetro de 10, 20 o 30 ml

Embudo de cola corta

Matraz aforado de 200 ml

Matraces Erlenmeyer de 250 ml

Vaso de precipitados de 250 ml

Vaso de precipitados de 100 ml

Matraz aforado de 100 ml

Pipeta volumtrica de 50 ml

Pipeta volumtrica de 25 ml

Pipeta volumtrica de 10 ml

Pipeta volumtrica de 2 ml

Pipeta volumtrica de 1 ml

Termmetro con escala de -10 a 100 C

Piseta

Esptula mediana con mango de madera

Papel filtro
Cinta Masking Tape
REACTIVOS
50 g cloruro de sodio
15 litros de agua destilada (para bao de temperatura constante).
EQUIPO
1 Balanza analtica
1 Bao de temperatura constante precisin.
SERVICIOS
Electricidad

PROCEDIMIENTO
PREPARACION DE SOLUCIONES 3M DE CLORURO DE SODIO.
Se pesa la cantidad requerida de soluto en la balanza analtica y se disuelve
en agua destilada, aforando en un matraz a 200 ml.
DILUCIONES
Se

coloca

el

volumen

correspondiente

para

hacer

soluciones

de

concentracin 1/2, 1/4, 1/8, 1/16 en un matraz aforado por separado,


partiendo de la solucin preparada en 4.1. Aforar a 200 ml.
DETERMINACION DE PESOS

Se debe pesar el Picnmetro vaco y seco, y se debe obtener el peso del


picnmetro lleno con agua destilada a 25 C. El picnmetro debe enjuagarse
y secarse perfectamente antes de cada pesada.
El procedimiento detallado para la determinacin de la densidad para las
diferentes soluciones se describe a continuacin.
DETERMINACION DE LA DENSIDAD
1.

Se llena el picnmetro con el lquido (el cual, de preferencia debe


encontrarse a una temperatura inferior a 25 C)

2.

Se coloca en el bao de temperatura constante a 25 C con el


cuerpo principal bajo la superficie de agua. Se deja en esa
posicin por lo menos quince minutos para alcanzar el equilibrio
trmico. Durante ese tiempo se ajusta el menisco a la marca de
referencia, para lo cual debe emplearse un papel filtro.

3.

Se saca el picnmetro del bao, secando bien su superficie


externa con una toalla y papel filtro.

4.

Pesar en la balanza analtica.

ES ACONSEJABLE REPETIR

We

W0

COMO COMPROBACION, YA QUE LOS

RESULTADOS DEL EXPERIMENTO DEPENDEN DE ELLOS.

2. OBJETIVO
CALCULAR LOS VOLUMENES MOLARES PARCIALES, EN FUNCION DE LA
CONCENTRACION, PARA LOS COMPONENTES DE UNA SOLUCION BINARIA
FORMADA POR UN ELECTROLITO SENCILLO Y AGUA.
3. HIPOTESIS
Teniendo mezcla de NaCl y agua a distintas concentraciones, a P y T
constantes, el volumen molar parcial depender nicamente de la
concentracin, obteniendo como datos finales

V 1 y V 2

4.

DIAGRAMA DE FLUJO

5. PROPIEDADES Y CARACTERISTICAS DE REACTIVOS


CLORURO DE SODIO
FORMULA: NaOH.
PESO MOLECULAR: 40.01 g/mol
GENERALIDADES:
El hidrxido de sodio es un slido blanco e industrialmente se utiliza como
disolucin al 50 % por su facilidad de manejo. Es soluble en agua,
desprendindose calor. Absorbe humedad y dixido de carbono del aire y es
corrosivo de metales y tejidos.

PROPIEDADES FISICAS Y TERMODINAMICAS:


Punto de ebullicin: 1388C (a 760 mm de Hg)
Punto de fusin: 318.4 C
ndice de refraccin a 589.4 nm: 1.433 ( a 320 ) y 1.421 (a 420 C)
Presin de vapor: 1mm (739 C)

Densidad: 2.13 g/ml (25 C)


Solubilidad: Soluble en agua, alcoholes y glicerol, insoluble en acetona
(aunque reacciona con ella) y ter.
1 g se disuelve en 0.9 ml de agua, 0.3 ml de agua hirviendo, 7.2 ml de
alcohol etlico y 4.2 ml de metanol. pH de disoluciones acuosas (peso/peso):
0.05 %:12; 0.5 %: 13 y 5 %: 14

AGUA DESTILADA
Estado fsico a 20C: liquido
Aspecto: transparente
Color: incoloro
Olor: inodoro
Temperatura de ebullicin a presin atmosfrica: 100C
Presin de vapor a 20C: 2350 Pa
Densidad a 20C: 997-1002 kg/m3
No se esperan reacciones peligrosas
Estable qumicamente
Toxicidad no determinada

6. CUESTIONARIO
1. Escribir la definicin termodinmica de volumen molar parcial.
C

V = X i u i
i=1

u i=

V
ni

( )

T , P , nj i

2. Dar una interpretacin fsica del concepto de volumen molar parcial.


Es la variacin del volumen del sistema por la adicin de un mol de componente i.
3. Por qu el teorema de Euler para funciones homogneas es aplicable a las
propiedades termodinmicas como el volumen?
Se dice qu una funcin F, es homognea de grado n en las variables X y Y, si se
cumple que:

F ( X , Y )= nF (X , Y )

Las variables termodinmicas extensivas son funciones homogneas de primer grado


en las variables independientes extensivas.
Considerando el volumen y suponiendo un sistema de dos componentes:

V =V (T , P , n1 , n2 )
Si multiplicamos

n1 y n 2 por

F
F
n1
+Y
=n F ( X , Y )
( X )
( Y )

Si =1

F
F
+Y
=nF ( X ,Y )
( X )
( Y )

Que es la expresin del teorema de Euler para funciones homogneas.

4. Explicar la diferencia entre volumen molar parcial y volumen molar aparente.


Qu relacin hay entre ellos?
El volumen molar parcial es la variacin del volumen del sistema por la adicin de un
mol del componente, mientras que, el volumen molar aparente al ser una diferencial no
debe variar.

5. En la ec. (9), qu significa la cantidad 1000?


Es el factor de conversin de g a Kg.
6. Cmo se obtiene la ec. (11) a partir de la ec. (7)? Mostrar.

7. Cmo se obtiene la ec. (15) a partir de la ec. (12) mostrar.

8. Cules son las ecuaciones para determinar

M1
V 1=V 01
m
1000

v 1 y v 2 .

( )( )
n1
2

3 m
V 2=0 +
2 m

( )

9. Por qu se realiza la transformacin de

m a

Para hacer consistente el valor de la derivada


10. Qu datos experimentales se requieren para cumplir con el objetivo de la
actividad. Describir el procedimiento general de clculo de volmenes molares
parciales con datos experimentales.
W:

W0
We

Peso del picnmetro con la solucin


:

Peso del picnmetro con agua pura

Peso del picnmetro vaco

Concentracin de las muestras


Densidad del agua a 25C
Para el clculo de los volmenes molares parciales, se realizo, ya teniendo
los datos experimentales registrados y los tericos, se calculo Vp, con este
dato y W de cada muestra en el picnmetro, se obtuvieron los valores de la
densidad de cada una.

Despus se calcula el volumen molar aparente, y teniendo estos se grafican


los volmenes molares aparentes contra

grafico, se obtiene la ordenada y la pendiente

. Ajustando linealmente el

m , se sustituye en las

formulas para los volmenes molares parciales, y finalmente se grafican,


interpretando su comportamiento.

11. Mencionar y explicar cuando menos una aplicacin prctica industrial del
concepto termodinmico volumen molar parcial.
Volmenes molares parciales en sistemas de inters farmacutico y
medicinal
Petroqumica
Osmosis inversa en la desalinizacin del agua.

7. RESULTADOS
8. SOLU
CION

9. M

10.W (g)

13.1

14.3

15.40,3321

18.2

19.1,5

20.39,7497

23.3

24.0,75

25.39,5161

28.4
33.5

29.0,375
34.0,1875

30.39,3683
35.39,3102

11.=(WWe)/Vp
16.1,10117141
5
21.1,04171595
8
26.1,01786843
9
31.1,00277998
4
36.0,99684873

12.m=1/((/M)(M2/1000))
17.3,24026075
22.1,572234823
27.0,769990146
32.0,382315615
37.0,190183252

38.
39.=(1/)((M2-(1000/m)((W-Wo)/(Wo-We)))
(m^3/mol)
43.23,91169881
47.28,97135361
51.31,22994529
55.44,20831809
59.61,5401093

40.RAIZ
CUADRAD
Am

41.VMOLPA
R1

44.1,800072
429
48.1,253887
883
52.0,877490
824
56.0,618316
76
60.0,436100
048

45.20,5776
7049
49.19,2507
337
53.18,6125
3739
57.18,3041
3715
61.18,1512
933

63.
64.PICNOMETRO
66.39
,3
15
65.Wo (AGUA DESTILADA)
6

67.g

42.VMOLPA
R2
46.2,87310
582
50.16,7772
4869
54.30,3190
7389
58.39,6435
0877
62.46,1992
1053

68.We (VACIO)
71.AGUA 25C=
74.M1 (PESO MOLECULAR
DEL SOLVENTE)
78.M2 (PESO MOLECULAR
DEL SOLUTO)

82.VOLUMEN MOLAR

86.n1
90.n2
94.Vp=(Wo-We)/
96.
98./m
100.
101.

69.29
,5
45
5
72.0,
99
74

70.g

73.g/cm^3
76.18
,0
77.g/
75.AG
15
m
UA
3
ol
80.58
81.g/
79.Na
,4
m
Cl
4
ol
85.cm
^3
83.AG
/m
UA
84.18
ol
88.13
,5
87.AG
57
89.m
UA
9
ol
91.Na
92.0,
93.m
Cl
75
ol
95.9,79556848
97.61,889
99.-23,985

102.
103.

104.

VOLMOLPAR1 VS VOLMOLPAR2
50

40

30

VOLUMEN MOLAR PARCIAL 2

20

10

0
18

18.5

19

19.5

20

-10
VOLUMEN MOLAR PARCIAL1

105.

ANALISIS DE RESULTADOS

106.
En los datos obtenidos se observo que al incrementar el
volumen de agua en la solucin, disminuye la concentracin de NaCl,
y por lo tanto M disminuye.
107.
Se obtuvo un peso de 29.5455g del picnmetro vacio, y
39.3156g del picnmetro con agua destilada.

20.5

21

108.

Por ltimo se calcularon los volmenes molares parciales (

V 1 y V 2 ) y se observo que V1 (agua) aumenta y V2 (NaCl)


disminuye.
109.
110.

CONCLUSIONES

111.
En base a los resultados obtenidos experimentalmente,
podemos concluir qu la hiptesis planteada es correcta, debido a
que el volumen molar parcial en funcin del soluto fue disminuyendo
al igual que la concentracin de la mezcla. Por lo cual si depende
nicamente de la concentracin del NaCl disuelto cuando la
temperatura y presin con constantes.