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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil


rea acadmica de ingeniera qumica

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
QU-435C

Prctica N 3

Volmenes molares
parciales

Grupo de trabajo: A1

Fernando Trigoso Villalovos 20092123A

Melvin Vilca Montes 20090284H

Profesores:

Ing. Olga Bullon Camarena

Ing. Emilia Hermoza Guerra

Fecha de presentacin: DD MM AA
05 05 2011

LIMA PER 2011- I


VOLMENES MOLARES PARCIALES

NDICE

I. OBJETIVOS pag.3

II. FUNDAMENTO TERICO pag.4


Volumen molar parcial

III. DATOS

DATOS EXPERIMENTALES pag.5

DATOS BIBLIOGRFICOS pag.5

IV. TRATAMIENTO DE DATOS pag.6

V. DISCUSIN DE RESULTADOS pag.11

VI. CONCLUSIONES pag.12

VII. BIBLIOGRAFA pag.13

Volmenes molares parciales

1. OBJETIVOS:
Determinar los volmenes molares de las mezclas de agua y etanol.

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

Calcular los volmenes molares parciales de etanol y agua en funcin


de la concentracin

2. FUNDAMENTO TERICO:

VOLUMEN MOLAR PARCIAL


Una magnitud molar parcial asociada a otra variable extensiva, es la derivada
parcial de dicha variable extensiva X con respecto a la variacin del nmero de
moles ni de una de las sustancias del sistema manteniendo la presin, la
temperatura y el nmero de moles de las dems sustancias constantes. La
propiedad molar parcial se representa por . La expresin es la siguiente:

Las magnitudes molares parciales se usan en mezclas para indicar la no aditividad


de las propiedades extensivas de las mismas, es decir, la propiedad de la mezcla
no es igual a la suma de la propiedad de los componentes puros por separado. Por
ejemplo el volumen molar de una mezcla binaria no es la suma de los volmenes
molares de los componentes puros:

La propiedad molar parcial de una sustancia pura es igual a la magnitud molar


correspondiente:

El volumen de una disolucin es una magnitud


extensiva, depende de la temperatura, T, la presin,
P, y de la composicin ni ( i = 1, 2, ..., n).

V = V ( T, P, n1, n2, ..., nn)

La diferencial total de V es:

V= (V/T )P, nj T + (V/P)T,nj P + (V/n1)T,P, n1 n1 + ...+ (V/nn)T,P, nn

Se define volumen molar parcial, Vi , de una sustancia i en una disolucin como:

Vi = (V / ni)T, P, ni

Los volmenes molares parciales son funcin de la temperatura, la presin y la


composicin fraccionaria, son magnitudes intensivas. Dada su definicin los

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

volmenes molares parciales intervienen en la diferencial del volumen total a


temperatura y presin constantes.

V = Vi/ ni

En otras palabras, el volumen molar parcial es la velocidad de cambio del volumen


al aumentar la cantidad de sustancia i, manteniendo constante la presin, la
temperatura y, las cantidades de los dems componentes.

La definicin implica que cuando se altera la composicin al agregar una cantidad


nj de j, y una cantidad ni de i, el volumen total de la mezcla cambia.

Si se considera una mezcla binaria de dos componentes (A y B), se comprueba


que:

Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la
composicin, debido a que en el entorno de cada molcula cambia cuando la
composicin cambia desde A puro a B puro. El volumen ocupado por un
determinado nmero de molculas depende de las molculas que las rodean.

El volumen de mezcla se define como:

Vm=x1V1 +X2V2

Donde: V1 y V2 son los volmenes molares parciales de los componentes.

Normalmente despus de la mezcla de dos lquidos se observa que el volumen de


la disolucin es distinto de la suma de los volmenes de los componentes puros.
Esto es debido a la diferencia entre las fuerzas intermoleculares y, a las diferencias
entre el empaquetamiento de las molculas en la disolucin y su empaquetamiento
en los componentes puros (debido a las diferencias de tamao y forma de las
molculas que se mezclan). En nuestro caso, mezcla binaria de etanol y agua, los
cambios de volumen de mezcla se deben totalmente a las variaciones de las
interacciones moleculares.

3. DATOS

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

3.1 DATOS EXPERIMENTALES:

TEMPERATURA: 24C
PRESIN: 753 mmHg.

TABLA 1: Volmenes y masas de diferentes mezclas

N Mezcla Vol VC H
2 5
OH (ml) V H O (ml)
2
Masa de la mezcla(g)

0 0 0 30 24.93
1 10 3 27 24.15
2 20 6 24 24.65
3 30 9 21 24.00
4 40 12 18 23.50
5 50 15 15 22.63
6 60 18 12 22.42
7 70 21 9 22.00
8 80 24 6 21.50
9 90 27 3 20.75
10 100 30 0 19.72
Las mezclas 0 y 10 son agua pura y etanol puro respectivamente, los cuales
servirn para determinar dos puntos de corte de la grafica volumen molar
vs composicin.

TABLA 2: Datos para la determinacin del volumen del picnmetro

N Masa T ( C Masa picnmetro + Densidad del agua


picnmetro ) agua (T C)
1 21.69 26.3 45.67 0.996729
2 19.2 27.2 44.53 0.996457

3.2 DATOS BIBLIOGRFICOS

Densidad del agua a 24 C: 0.997296 g/ml


Densidad del agua a 26.3 C: 0.997296 g/ml
Densidad del agua a 27.2 C: 0.997296 g/ml
Densidad del etanol a 24 C: 0.78899 g/ml
Masa molar del agua: 18 g/mol
Masa molar del etanol: 46 g/mol

4. TRATAMIENTO DE DATOS.

4.1 Elaboracin de la grafica: Volumen molar vs composicin.

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

Clculos para la mezcla 1:

Moles de agua:

mH O
m H O= H O V H O n H O= 2

2 2 2 2
HO
M 2

H O V H O replazando 0.997296 27
n H O= 2
n H O= 2
n H O=1.496 mol
2

MH O datos 18 2 2

Moles de etanol

mC H OH
mC H OH =C H OH VC H OH nC H OH = 2 5

2 5 2 5 2 5 2 5
C H OH
M 2 5

C H 5OH V C H5 OH replazando n 0.78899 3


nC 2 H 5OH
= 2 2
C H OH = nC H OH =0.051 mol
CH
M OH
datos 2 5
46 2 5

2 5

Fraccin molar

nH O 1.496
X H O= 2
X H O= X H O=0.967
2
n H O + nC H
2 2 5 OH
2
1.496+0.051 2

nC H OH 0.051
XC H5 OH = 2 5
XC H OH = XC H OH =0.033
2
n H O +nC H
2 2 5 OH
2 5
1.496 +0.051 2 5

mezcla
M
Masa molecular promedio utilizando la ecuacin:

mezcla =x H O . M H O + x C
M H5 OH .MC H5 OH
2 2 2 2

mezcla =0. 967 x 18+0.033 x 46


M

mezcla =18.931 g / mol


M

Volumen molar de la mezcla

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

m

mezcla )= V mezcla M mezcla
( mezcla / M
mmezcla
V mezcla V mezcla
V m= =
nmezcla

H O+ XC H
V mezcla ( X H O M C
M )
OH H5 OH
V m= 2 2 2 5 2

mmezcla

24.06 (0.967 18+ 0.033 46)


V m= V m=18.86 ml /mol
24.15

Procediendo de manera anloga para las dems mezclas de la tabla 1, se


construye la siguiente tabla:

TABLA 2: Resultados para todas las mezclas involucradas.

Mezcla XH O2
XC 2 H5 OH
mezcla (g /mol)
M V m mezcla cm 3/ mol

1.00
0 0.000 18.000 18.049
0
0.96
1 0.033 18.931 18.861
7
0.92
2 0.072 20.011 20.636
8
0.88
3 0.117 21.280 22.166
3
0.82
4 0.171 22.790 24.245
9
0.76
5 0.236 24.619 27.203
4
0.68
6 0.317 26.879 29.979
3
0.58
7 0.419 29.743 33.799
1
0.44
8 0.553 33.490 38.942
7
0.26
9 0.736 38.605 46.512
4
0.00
10 1.000 46.000 58.302
0

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

Vm
Grafica volumen molar de la mezcla en funcin de la fraccin molar del

XC
etanol 2 H5 OH

Tenemos los siguientes valores calculados:

Mezcla Vm mezcla X (C2H5OH)


cm3/mol
- 18.049 0
1 18.861 0.033
Graficando 2 20.636 0.072 los puntos
se tiene: 3 22.166 0.117
4 24.245 0.171
5 27.203 0.236
6 29.979 0.317
7 33.799 0.419
8 38.942 0.553
9 46.512 0.736
10 58.302 1

Vm vs XC2H5OH
70

60
f(x) = 4.19x^2 + 35.97 x + 17 .99
50 R = 1
40
Volum en Molar (cm 3/m ol)
30

20

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

XC2H5OH

Trazando tangentes para las composiciones: 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

Haciendo una ampliacin en los puntos de corte para los volmenes molares
parciales:

Composicin V m H2O V m C2 H 5 OH

0.1 fucsia 17.9 54.5


0.2 rojo 17.9 55.0
0.3 verde 17.5 55.9
0.4 azul 17.2 56.1
0.5 morado 16.9 56.5
0.6 celeste 16.5 56.6

Graficando Volumen molar parcial del agua VS composicin del etanol:

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

Vm parcial del H2O vs XC2H5OH


18.5

18.0
f(x) = - 2.68x^2 - 0.98x + 18.05
17 .5 R = 1
17 .0
Vol m olar parcial del H2O
16.5

16.0

15.5

15.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

XC2H5OH

Graficando Volumen molar parcial del etanol VS composicin del etanol:

Vm parcial del etanol vs XC2H5OH


58.0

57 .0 f(x) = - 2.5x^2 + 7 .29x + 53.7 6


56.0 R = 0.98

Vol m olar parcial del etanol 55.0

54.0

53.0

52.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

XC2H5OH

Graficando juntos los volmenes molares parciales del etanol y agua Vs.
Composicin de etanol.

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

4.2 Determinacin del volumen del picnmetro.

magua=m picnometro+ aguam picnometro =45.6721.69 magua=23.98 g

V agua =26.3 C
agua m agua=0.996729 23.98 V agua =24.06 ml

Procediendo de manera anloga para el segundo picnmetro, se obtiene la


siguiente tabla:

Tabla 3. Volmenes de los picnmetros.

Masa Masa
T Densidad del Volumen del
N picnmetr picnmetro +
( C ) agua (T C) picnmetro (ml)
o agua
1 21.69 26.3 45.67 0.996729 24.06
2 19.2 27.2 44.53 0.996457 25.42

5. DISCUSIN DE RESULTADOS.

La grafica obtenida no es muy aproximado a la curva real, sino que est


cerca a la tendencia lineal correspondiente a la idealidad de la mezcla; es

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

muy probable que esto se deba a que se tomaron volmenes muy pequeos
de etanol y agua, lo que genero una contraccin volumtrica muy pequea, y
por ende esto se vio reflejado en la grafica.
El coeficiente de regresin, es muy cercano a 1, lo que indica que se hizo un
buen ajuste de los datos.
Para la grafica de volmenes parciales versus composicin, lo ideal sera
trazar tangente en todas las composiciones, desde 0 hasta 1. Sin embargo,
por la dificultad que se tiene en la grafica y por no hacerla engorrosa, solo
se hizo para seis composiciones, usando seis diferentes colores, y se
determino su tendencia por medio de la grafica de volmenes parciales
versus composicin.
Bajo las condiciones de presin y temperatura constantes, los volmenes
molares de los componentes involucrados varan con la composicin es
decir no son independientes entre s. Esto tiene fundamento en que el
entorno de la molcula cambia habiendo ms o menos interaccin
intermolecular generndose una expansin o contraccin del volumen
como es nuestro caso.
Si bien los picnmetros usados para determinar la densidad de la solucin
llevan rotulado 25 ml como su volumen, se pudo comprobar para dos de
estos que su volumen real no era 25 ml; sin embargo las densidades se
calcularon tomando e volumen 25ml, por lo tanto los valores calculados
estn sujetos a cierto margen de error.

6. CONCLUSIONES:

Ya que la curva de volumen molar experimental est por debajo de la curva


de soluciones ideales, una recta, se concluye que en la mezcla etanol -
agua siempre existir una contraccin volumtrica.

Conforme aumenta la composicin del etanol, habr menos volumen molar


parcial de agua y mayor volumen parcial de etanol.

V m mezcla XC
Con la grafica vs 2 H5 OH se puede determinar el volumen
molar parcial tanto de agua como de etanol necesarios para una
determinada composicin requerida, con la seguridad que el valor obtenido a
partir de la ecuacin es cercano al real, ya que el coeficiente de regresin es
bastante cercano a uno, lo que garantiza el buen ajuste.

El volumen molar parcial es una propiedad intensiva ya que para su clculo


necesitamos la composicin de la mezcla y el volumen molar parcial de
cada componente. Siendo estos no aditivos.

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VOLMENES MOLARES PARCIALES

7. BIBLIOGRAFA:

LIBROS

Castellan G. W. Fisico Qumica, Editorial Adisson Wesley Iberoamerica Pag.


342-346.

Maron S.H. & Prutton C.F. (2005) Fundamentos de fisicoqumica, Mxico:


Limusa, pag.113-115.

National Research Council - International Critical Tables of Numerical Data -


Vol.3 / Editorial McGraw-Hill pag. 116, 117.

SITIO WEB

DETERMINACIN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL


Disponible en: http://depa.pquim.unam.mx/qg/p11.pdf
Fecha de consulta: ( 02/05/11)

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