Practica 1

Propiedades molares parciales

Introduccin:
En general, las magnitudes de mezcla informan sobre las interacciones
intermoleculares existentes en la disolucin en comparacin con las existentes
en los componentes puros.
Normalmente despus de la mezcla de dos lquidos se observa que el volumen
de la disolucin es distinto de la suma de los volmenes de los componentes
puros. Esto es debido a la diferencia entre las fuerzas intermoleculares y, a las
diferencias entre el empaquetamiento de las molculas en la disolucin y su
empaquetamiento en los componentes puros (debido a las diferencias de
tamao y forma de las molculas que se mezclan). En nuestro caso, mezcla
binaria de etanol y agua, los cambios de volumen de mezcla se deben
totalmente a las variaciones de las interacciones moleculares.

Marco teorico.El etanol y agua son perfectamente miscibles entre s. Sin embargo al mezclar
estas sustancias no se observa que los hagan en forma aditiva.
El volumen molar de una sustancia pura depende de a naturaleza de las molculas
que rodean a la misma. Por ejemplo, cuandoxEtOH = 1 el volumen molar aparente
de H2O es de 14mL/mol y no 18 mL/mol.
Entonces 14 mL/mol es el volumen molar parcial del H2O en EtOH.
En principio ser necesario tener claros los conceptos y fundamentos tericos en
los que se basa nuestro estudio; as como la informacin que se obtendr de las
magnitudes determinadas.
El volumen de una disolucin es una magnitud extensiva, depende de la
temperatura, T, la presin, P, y de la composicin ni ( i = 1, 2, ..., n).
V = V ( T, P, n1, n2, ..., nn)
La diferencial total de V es:

dV= ( V/T )P, nj dT + ( V/P)T,nj dP + ( V/n1)T,P,nj1 dn1 + ...+

( V/nn)T,P,njn dnn (0)
Se define volumen molar parcial, Vi , de una sustancia i en una disolucin como:
Vi = ( V / ni)T, P,nij (1)
Los volmenes molares parciales son funcin de la temperatura, la presin y la
composicin fraccionaria, son magnitudes intensivas. Dada su definicin los
volmenes molares parciales intervienen en la diferencial del volumen total a
temperatura y presin constantes.
dV = Vi dni (2)
En otras palabras, el volumen molar parcial es la velocidad de cambio del volumen
al aumentar la cantidad de sustancia i, manteniendo constante la presin, la
temperatura y, las cantidades de los dems componentes.
La definicin implica que cuando se altera la composicin al agregar una cantidad
dnj de j, y una cantidad dni de i, el volumen total de la mezcla cambia. (Con ji).
La integracin de la ecuacin (2) a temperatura, presin y composicin constante
conduce a la relacin:
V = ni Vi (3)
Si se considera una mezcla binaria de dos componentes (A y B), se comprueba
que:
Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la
composicin, debido a que en el entorno de cada molcula cambia cuando la
composicin cambia desde A puro a B puro. El volumen ocupado por un
determinado nmero de molculas depende de las molculas que las rodean.
El volumen de mezcla se define como:
Vmez (T, P, n1, ..., nn) = V - V* (4)
Siendo V el volumen de la disolucin y V* la suma de los volmenes de los
componentes puros.
V* = ni V*i (5)
Siendo V*i el volumen molar del componente puro.
Teniendo en cuenta esta ltima expresin y la (3), se puede expresar el volumen
de mezcla, sustituyendo en (4) como:
Vmez = ni ( Vi - V*i ) (6)
El volumen molar de mezcla ser:
Vmez = Vmez / n = V - xi V*i (7)
Tambin es interesante definir el volumen molar promedio de la disolucin:
V = V/n = V / (ni) = xi Vi (8)
donde se ha hecho uso de la ecuacin (3) y de la definicin de las fracciones
molares.
Sustituyendo (8) en (7):
Vmez = xi (Vi -V*i) (9)

Objetivo.Determinar propiedades parciales molares de una solucin binaria

Materiales. 5 matraces volumtricos de 50 ml

1 pipeta graduada de 5 ml
1 pipeta graduada de 25 ml
1 picnmetro
1 probeta de 25 ml.
Reactivos. 200 ml de etanol
Agua destilada

Procedimiento.1.- Se prepararon cinco soluciones de 30, 35, 40, 45, 50% en volumen de
etanol.

2.-Para la determinacin de densidades se utilizo el picnmetro de la siguiente

manera:
-Pesamos el picnmetro seco y vaco.
-Llenamos el picnmetro y tomamos la temperatura de la solucin.
-Pesamos nuevamente el picnmetro cuidando q el exterior este
completamente
seco

Resultados.1.-Determinar las fracciones mol de etanol, x etanol y los volmenes

especficos de las soluciones utilizadas.
Datos:
Volumen
15 ml
17,5 ml
20 ml
22,5 ml
25 ml
Densidad etanol= 0,79g/ml
Densidad agua= 0,998g/ml
Masa del picnmetro = 67,73 g
Calculo de fracciones molares:

Masas de
picnmetro +
etanol
79,58
78,97
79,09
77,35
77,93

11,85 g *

a)
34,93 g *

1molEtOH
0,257 molEtOH
46,07 g

1molH 2O
1,9405molH 2O
18 g

1molH 2O
1,9405molH 2O
18 g
XH 2O 1 XetOH 1 0,117 0,857
34,93 g *

Moles Etanol
Volumen
15 ml
17,5 ml
20 ml
22,5 ml
25 ml

Mol etanol
0,257
0,3
0,343
0,3858
0,4287

Fraccin molar de etanol

Volumen
15 ml
17,5 ml
20 ml
22,5 ml
25 ml

X etanol
0,117
0,144
0,171
0,224
0,236

Calculo de volmenes especficos:

masa
volumen
1
Volumenesp ecfico
densidad
densidadsolucin

a)
46,78 g
0,9356 g / ml
50ml
1
Volumenesp ecfico
1,048 g / ml
0,9356 g / ml
densidadsolucin

Volmenes especficos

Volumen
15 ml
17,5 ml
20 ml
22,5 ml
25 ml

Volmenes especficos
1,048 ml/g
1,05174 ml/g
1,0541 ml/g
1,0917 ml/g
1,07805 ml/g

2.-Graficar Vmezcla vs X etanol.

% en Volumen
EtOH
30
35
40
45
50

Volumen
especfico

1,048 ml/g
1,05174 ml/g
1,0541 ml/g
1,0917 ml/g
1,09805 ml/g

X
EtO
H
0,11
7
0,14
3
0,17
1
0,20
2
0,23
6

3.-Determinar Vetanol y Vagua para los diferentes valores de Xetanol.

% en volumen de EtOH
30
35
40
45

Moles Etanol
0,257
0,3
0,343
0,3858

Moles Agua
1,9405
1,802
1,664
1,525

50

0,4287

1,386

Calculo de masas de etanol y Agua

Volumen EtOH
15 ml
17,5 ml
20 ml
22,5 ml
25 ml

Masa etanol
11,84g
13,821g
15,80g
17,77g
19,75g

Masa agua
34,93g
32,436g
29,952g
27,45g
24,948g

Calculo Volmenes especficos etanol y Volmenes especficos Agua

VEtOH

Vagua

VolumenEtO H
masaEtOH

densidad ..EtOH

1
VEtOH

Volumenagu a
masaagua

densidad .. Agua

1
VAgua

Volmenes especficos etanol y Volmenes especficos Agua

X EtOH
0,117
0,143
0,171
0,202
0,236

Vetanol
1,2669 ml/g
1,26619 ml/g
1,2658 ml/g
1,2661 ml/g
1,2658 ml/g

Vagua
1,002 ml/g
1,00197 ml/g
1,0016 ml/g
1,0018 ml/g
1,002 ml/g

Densidades etanol y densidades agua

X EtOH
0,117
0,143
0,171
0,202
0,236
Diagrama de bloques:

Densidad etanol
0,78932 g/ml
0,78977 g/ml
0,79001 g/ml
0,78982 g/ml
0,79001 g/ml

Densidad agua
0,9980 g/ml
0,99803 g/ml
0,99840 g/ml
0,99820 g/ml
0,99800 g/ml

Conclusiones.- Logramos determinar los volmenes especficos de las muestras estudiadas y

pudimos observar que efectivamente los volmenes de las mezclas van
variando de acuerdo a la composicin de etanol presente en nuestras
soluciones, como tambin pudimos ver en la grafica que el comportamiento no
es lineal debido a que existen otros factores que influyen en el reordenamiento
intermolecular que sufre la solucin como las atracciones intermoleculares y
los efectos estericos provocados por los volmenes que ocupan las molculas
de ambos compuestos.
-Observamos que la mezcla entre agua y etanol es una reaccin que libera
energia termica al mezclarse, por esta razon es una reaccin exotrmica
Bibliografia.-Fisicoqumica, Atkins 3ed.
-Termodinmica, Wark 5ed.