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ELECTROQUÍMICA II
AUTOR:
1 SOLUCIONES REGULADORAS 1
5 VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS 20
6 VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS 27
PRÁCTICA No. 1
SOLUCIONES REGULADORAS
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTOS.
RT [Ox ]
E = E0 + ln (1)
nF [Re d]
donde:
0.06 [Ox ]
E = E0 + log (2)
n [Re d]
1
Manual de Prácticas de Electroquímica II
3.4 Se tiene una solución que contiene una sal férrica y una sal ferrosa, ambas en
concentración 1 M.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
4.2 Reactivos.
3
Manual de Prácticas de Electroquímica II
5. Resultados Experimentales.
5.3 ¿Cuál es el potencial que se requiere para que el indicador redox (o-
fenantrolina ferrosa) cambie de su forma reducida a su forma oxidada?.
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
6.4 Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., “Química Analítica”, 6ª edición, Editorial
McGraw-Hill/Interamericana de México, 1995, México, D.F., 612 páginas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
PRÁCTICA No. 2
1. OBJETIVOS.
Trazar la curva experimental de potencial estándar condicional (E0 )اen función del
pH para el sistema oxidorreductor quinona/hidroquinona (Q/Q2-).
2. FUNDAMENTOS.
Los protones del medio pueden participar antes, durante y después del proceso de
transferencia electrónica protonando el sustrato, al intermediario o al producto,
respectivamente. En cada uno de estos sistemas, el potencial es una función de la
actividad química de los iones hidrónio en el medio, que a su vez se relaciona con
un valor numérico de pH. El potencial recibe el nombre de potencial normal
condicional E0 اy su valor depende de las condiciones que prevalecen en el medio.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
:O :
OH
_
+2e +2H +
:O : OH
Por lo que el potencial del sistema esta dado por la ecuación de Nernst de
acuerdo a la siguiente relación:
0.06 [Q][H + ] 2
E=E + 0
log (2)
n [H 2 Q]
donde:
3.1 Investigar las constantes de acidez del ácido oxálico, ácido cítrico, ácido
bórico, ácido fosfórico y ácido carbónico.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
3.3 Trazar el diagrama de potencial estándar condicional (E0 )اen función del pH
para el sistema oxidorreductor quinona/hidroquinona (E0 = 0.06 V, pKa1 = 10,
pKa2 = 11.5).
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
4.2 Reactivos.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
5.1 Llenar la siguiente tabla de acuerdo a los datos obtenidos en los incisos 4.3 m)
y 4.3 n).
pH E (mV) pH E (mV)
1.00 10.00
2.00 10.20
3.00 10.40
4.00 10.60
5.00 10.80
6.00 11.00
7.00 11.20
8.00 11.40
9.00
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
PRÁCTICA No. 3
DETERMINACIÓN DE Cu2+
OXIDORREDUCCIÓN Y PRECIPITACIÓN
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTOS.
De esta manera, para el equilibrio oxidorreductor (1) el potencial del sistema esta
dado por la ecuación de Nernst de acuerdo a la relación (2).
0.06 [Ox ]
E = E Ox
0
/ Re d + log (2)
n [Re d]
donde:
X es el agente precipitante
RedX(S) es el precipitado
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
donde:
Figura 1. Modificación del potencial del sistema Ox/Red cuando el reductor forma
compuestos poco solubles.
0.06
E = E Ox
0
/ Re dX ( S ) + log[Ox ][ X] (6)
n
La magnitud del potencial estándar del par Ox/RedX(S) depende del potencial
estándar del par Ox/Red y del valor del producto de solubilidad y esta dado por la
ecuación (7) que resulta de la combinación de las ecuaciones (2) (4) y (6).
0.06
E Ox / Re dX ( S ) = E Ox / Re d + pKs (7)
0 0
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
3.4 Tomando en cuenta las magnitudes de los potenciales estándar de los pares
Cu2+/Cu+ y I2/I-. ¿Cuál es la reacción espontánea entre estas especies?.
Determinar su constante de equilibrio.
3.7 Se cuenta con una disolución que contiene al oxidante Cu2+ y se adiciona KI
en exceso. Determinar el potencial estándar del par Cu2+/CuI(S)
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
4.2 Reactivos.
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Alexéiev V.N., “Análisis Cuantitativo”, 1ª edición, Editorial Mir Moscú, URSS,
519 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.3 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
6.5 Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., “Química Analítica”, 6ª edición, Editorial
McGraw-Hill/Interamericana de México, 1995, México, D.F., 612 páginas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
PRÁCTICA No. 4
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTOS
Para conocer la cantidad de electricidad que se requiere para que se verifique una
reacción electroquímica se utilizan las conocidas Leyes de Faraday, las que
establecen que, cuando tiene lugar una reacción electroquímica, de reducción, por
ejemplo, tal como:
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
Q
N= (2)
nF
Donde:
It
N= (3)
nF
Q = It = NnF (4)
3.2 Realizar los cálculos necesarios para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de KI al 0.6 M.
b) 250 mL de tiosulfato de sodio 0.01 M.
c) 25 mL de almidón al 0.1% en peso.
3.3 De acuerdo con las leyes de Faraday determinar las moles de KI que se
electrolizan cuando se usa una pila seca de 1.5 V y 3 miliamperes para un
tiempo de electrólisis de: 5, 10, 15, 20, 25 y 30 minutos.
3.4 Determinar los moles de I2 que se obtendrán cuando se usa una pila seca de
1.5 V y 3 miliamperes en la electrolisis de KI para un tiempo de: 5, 10, 15, 20,
25 y 30 minutos.
3.6 Para la realización de esta práctica los alumnos traerán 2 pilas secas por
equipo.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
4. PARTE EXPERIMENTAL.
4.2 Reactivos.
Disolución de KI 0.6 M
Disolución de tiosulfado de sodio 0.01 M.
Disolución de almidón al 0.1% (Indicador).
b) Introducir los electrodos de carbono (los cuales deben hacer contacto eléctrico
con la pila seca por medio de un alambre de cobre) a la solución de KI para
permitir el proceso de electrólisis durante 5 minutos. El tiempo se registra
desde que los electrodos son introducidos a la solución.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
PRÁCTICA No. 5
VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTOS.
1
L= (1)
R
donde:
L es la conductancia expresada en mhos o siemens.
R es la resistencia de la solución electrolítica en Ohms.
⎛A⎞
L = k⎜ ⎟ (2)
⎝d⎠
donde:
d es la distancia entre electrodos en cm.
A es el área de los electrodos en cm2.
k es la conductancia específica denominada conductividad. Se define como
el recíproco de la resistividad en mhos·cm-1.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
Para una celda conductimétrica dada con electrodos fijos, la relación d/A es una
constante llamada constante de celda y se representa por θ . La ecuación (2)
queda entonces:
k
L= (3)
θ
k
Λ= (4)
N
donde:
Λ es la conductividad equivalente en mhos·L·cm-1·eq-1
N es la concentración en eq/L.
1000 ⋅ k
Λ= (5)
N
donde:
k es la conductividad en mhos·cm-1.
N es la concentración de los iones en solución en eq/L.
Λ es la conductividad equivalente en mhos·cm2·eq-1.
A dilución infinita los iones teóricamente son independientes entre sí y cada ión
contribuye a la conductividad equivalente total; por lo tanto:
donde:
Λ ∞ es la conductividad equivalente a dilución infinita.
λ y λ0− son las conductividades equivalentes iónicas de cationes y
0
+
aniones a dilución infinita, respectivamente.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
N ⋅ ∑ (λ0+ + λ0− )
L (8)
1000 ⋅ θ
Las valoraciones.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
3.7 Investigar que tipo de valoraciones ácido-base son difíciles de realizar por
medición del pH
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
4.2 Reactivos.
Solución de HCl de concentración 0.1 M
Mezcla de ácidos en solución (HCl y CH3COOH en concentración ≅ 0.1 M c/u).
Solución estandarizada de NaOH 0.1M
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
celda
Conductímetro probeta
Placa de agitación
d) Conectar el conductímetro
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
5. Resultados experimentales.
5.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente
información.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
5.5 Localizar con ayuda del diagrama conductimétrico los puntos finales de cada
valoración.
5.6. Con los puntos finales de la valoración calcular la concentración del HCl, la
concentración de la mezcla de ácidos y la concentración de cada uno de los
componentes de la mezcla de ácidos.
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
6.4 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
6.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de
Análisis, 1ª edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F.,
884 páginas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
PRÁCTICA No. 6
1. OBJETIVOS.
a) Determinar la curva de valoración potenciométrica de una disolución que
contiene dicromato de potasio y/o cromato de potasio.
b) Determinar con precisión el punto final en una valoración potenciométrica.
c) Determinar la concentración de dicromato de potasio y/o de cromato de
potasio de una disolución problema.
2. FUNDAMENTOS.
Valoraciones potenciométricas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
1 potenciometro
+
1 electrodo de referencia (Ag /AgCl)
1 electrodo indicador
4.2 Reactivos.
Disolución de dicromato de potasio 0.1 M
Disolución de cromato de potasio de 0.1 M
Disolución de una mezcla de cromato de potasio y dicromato de potasio 0.1
M cada uno
Disolución de Hidróxido de sodio 0.1 N
Disolución de Ácido clorhídrico 0.1 N
Agua destilada
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
mL de titulante pH mL de titulante pH
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
6.4 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
6.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de
Análisis”, 1ª edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F.,
884 páginas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
PRÁCTICA No. 7
POLAROGRAFÍA I
DOMINIO DE ELECTROACTIVIDAD
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTOS.
Dominio de electroactividad.
Para soluciones acuosas el límite de potencial positivo está dado por la oxidación
del agua para dar oxígeno molecular, siempre y cuando no ocurra primero la
oxidación del electrodo de trabajo, y el límite de potencial negativo es debido a la
reducción del agua dando como producto hidrógeno molecular.
Las reacciones que se verifican en ambos límites están dadas por las siguientes
ecuaciones:
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
3.1 Realizar los cálculos para preparar 100 mL de nitrato de sodio 0.1 M.
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
4.2 Reactivos.
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
6.6 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
6.8 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de
Análisis”, 1ª edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F.,
884 páginas.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
PRÁCTICA No. 8
POLAROGRAFÍA II
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN EN LA CORRIENTE LÍMITE
1. OBJETIVO.
2. FUNDAMENTOS.
id = ± n k (Cs-Cel) (1)
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
Figura 1. Curvas de i-E obtenidas por polarografía clásica de: 1) electrolito indiferente y disolvente; 2) misma
que la anterior pero agregando una especie electroactiva.
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
4.2 Reactivos.
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
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Manual de Prácticas de Electroquímica II
5.1 Obtener las gráficas de intensidad de corriente en función del potencial (curvas
de intensidad-potencial ó polarogramas).
5.2 Medir la altura de las curvas y determinar la corriente límite de difusión para
cada una de ellas.
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial
Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
6.6 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
6.8 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de
Análisis”, 1ª edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F., 884
páginas.
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