UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2016-l

PRACTICA N°9: AMINAS

1. OBJETIVOS:

 Estudiar las propiedades químicas de las aminas.

 Estudiar el proceso de síntesis de la acetanilida.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:

AMINAS:
Las aminas son bases orgánicas que suelen distinguirse cualitativamente por su solubilidad
en ácidos acuosos diluidos. Aunque no todas las aminas son bases fuertes, el par de
electrones sobre el átomo de nitrógeno, que normalmente puede protonarse con bastante
facilidad, es una característica distintiva de este grupo de compuestos. La importante clase
de productos naturales conocidos como alcaloides consiste en aminas, que pueden extraerse
con ácidos acuosos a partir de diversas fuentes naturales, puesto que la mayoría de estos son
neutros y no son solubles ni en agua ni en ácidos acuosos. Las aminas, o bases nitrogenadas,
se han encontrado en casi todos los seres vivos y forman uno de los tipos de compuestos más
importantes dentro de la química orgánica.
Una amina tiene la formula general RNH 2, R2NH O R3N, donde R es un grupo de alquilo o
arilo.

PROPIEDADES BASICAS:
Las aminas como el amoníaco son bases relativamente débiles, más fuertes que el agua pero
mucho más débiles que los iones hidróxido (-OH), iones alcóxido (RO -), etc. El par de
electrones que ocupa el orbital completo no enlazado del amoníaco o una amina se puede
donar a un átomo, ion o molécula deficiente en electrones. En solución acuosa, una amina se
comporta como una base débil y acepta un protón del agua en una reacción reversible ácido-
base.

Esto puede explicarse con base a la capacidad de liberación de electrones de un grupo

alquilo. Un grupo alquilo libera electrones y estabiliza al ion alquilamonio (o ácido
conjugado) que se forma por la reacción ácido-base entre el agua y la amina.

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En consecuencia la basicidad aumenta en la serie:

SALES DE AMINAS:
Cuando las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con ácidos se forman sales
de amina: Estas son sales en el sentido verdadero; o sea, que son compuestos iónicos típicos.
Todos son sólidos y tienen puntos de fusión relativamente altos, especialmente si se
comparan con los puntos de fusión de las aminas correspondientes. Como las sales de
amonio, las sales de amina (cloruros, bromuros, yoduros y sulfatos de alquilamonio) son
solubles en agua. Así pues, una amina primaria, secundaria o terciaria insoluble en agua se
disolverá en HCl, HBr, Hl o H 2S04 acuoso. La solubilidad en agua proporciona un método
químico conveniente para distinguir las aminas de otros compuestos no-básicos que son
insolubles en agua. La solubilidad en ácido acuoso también constituye un método útil para
separar las aminas de compuestos no-básicos que son insolubles en agua. A su vez la amina
libre se puede regenerar a partir de una de sus sales por tratamiento con base fuerte,
generalmente NaOH.

REACCIONES DE LAS AMINAS

Como el amoníaco, los tres tipos de aminas contienen nitrógeno con un par de electrones no-
compartido de modo que estas presentan un comportamiento químico semejante a aquel en
lo que se refiere a sus propiedades como bases que ya estudiamos y su acción nucleofílica.
Además las diferentes clases de aminas presentan una reactividad interesante con el ácido
nitroso (HONO) y las aminas aromáticas sufren sustitución, electrofílica aromática. Por
último, las sales cuaternarias de amonio sufren eliminación para formar un alqueno y una
amina terciaria.

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SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

Se sabe que los grupos -NH2, -NHR y -NR2 actúan como activadores poderosos y directores
orto, para en la sustitución aromática electrofílica.

El intermediario que se forma con el anillo aromático después del ataque electrofílico de Y+,
se estabiliza especialmente por la presencia del grupo amino con su par de electrones no-
compartido, el cual ayuda a neutralizar la carga positiva. De este modo surgen las estructuras
I y II en las que el nitrógeno tiene una carga positiva y está unido al anillo con un doble
enlace. Estas estructuras son muy estables debido a que en ellas todos los átomos (excepto el
hidrógeno) tienen un octeto completo de electrones. Es posible que las estructuras I o II por
sí mismas representen al intermediario del ataque orto o para respectivamente. Sin embargo,
la sustitución electrofílica aromática de aminas presenta problemas, porque al ser tan
reactivos la sustitución tiende a suceder en todas las posiciones orto o para, disponibles.

3. DATOS Y RESULTADOS:

PROPIEDADES
SUSTANCIA PICTOGRAMA PELIGROSIDAD
FISICOQUIMICAS

-Inhalación: Sensación de
quemazón. Tos. Dolor de
-Punto de ebullición: -6°C
cabeza. Dificultad
-Punto de fusión: -93°C
respiratoria. Jadeo. Dolor de
-Densidad relativa (agua = 1):
garganta.
0.7 (líquido)
-Piel en contacto con
-Presión de vapor, kPa a 20°C:
líquido: congelación.
304
-Contacto con los ojos:
Metilamina -Densidad relativa de vapor
Enrojecimiento. Dolor.
(aire = 1): 1.07
Visión borrosa. Quemaduras
profundas graves.

-Inhalación Tos. Dolor de

garganta.
-Densidad Real: 2.29 g/cm³ a
-Piel: Enrojecimiento.
20ºC
Dolor.
-Densidad Aparente Aprox.
-Contacto con los ojos:
1.1 – 1.2 g/cm³ a 20ºC
Enrojecimiento. Dolor.
-Presión de Vapor: No volátil
Visión borrosa.
-Solubilidad en Agua: Aprox.
Sulfato de -Ingestión: Dolor
30% a 20ºC
cobre abdominal. Sensación de
-pH: Aprox. 4 (a 100 g/l H₂O)
quemazón. Diarrea.
(a 20ºC)
Náuseas. Shock o colapso.
Vómitos.

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-Inhalación: Labios o unas

azulados. Piel azulada.
Dolor de cabeza. Vértigo.
-Punto de ebullición: 184°C
Dificultad respiratoria.
-Punto de fusión: -6°C
Convulsiones. Incremento
-Densidad relativa (agua = 1):
de la frecuencia cardíaca.
1,02
Vómitos. Debilidad. Pérdida
-Solubilidad en agua, g/100 ml
del conocimiento.
a 20°C: 3,4
-Piel: ¡PUEDE
-Presión de vapor, Pa a 20°C:
ABSORBERSE!
Anilina 40
Enrojecimiento.
-Densidad relativa de vapor
- Ojos: Enrojecimiento.
(aire = 1): 3,2
Dolor.

-Inhalación: Tos. Dificultad

respiratoria. Jadeo. Dolor de
garganta.
-Contacto con la piel:
Enrojecimiento.
-Punto de ebullición: 139°C
Quemaduras cutáneas.
-Punto de fusión: -73°C
Dolor. Ampollas. Los
-Densidad relativa (agua = 1):
efectos pueden aparecer de
1,08
forma no inmediata.
-Solubilidad en agua:
-Contacto con los ojos
reacciona Presión de vapor,
Anhídrido Lacrimógeno.
kPa a 20°C: 0,5
acético Enrojecimiento. Dolor.
-Densidad relativa de vapor
Quemaduras.
(aire = 1): 3,5
-Ingestión: Dolor
abdominal. Sensación de
quemazón. Shock o colapso
-Inhalación. Corrosivo.
Sensación de quemazón.
Dolor de garganta. Tos.
Dificultad respiratoria.
Jadeo.
-Punto de ebullición (se
-Contacto con la piel:
descompone): 340°C
Corrosivo. Enrojecimiento.
-Punto de fusión: 10°C
Dolor. Ampollas.
-Densidad relativa (agua = 1):
Quemaduras cutáneas
1.8
graves
-Solubilidad en agua: miscible
-Contacto con los ojos:
-Presión de vapor, kPa a
Ácido Corrosivo. Enrojecimiento.
146°C: 0.13
sulfúrico Dolor. Quemaduras
-Densidad relativa de vapor
profundas graves.
(aire = 1): 3.4
-Ingestión. Corrosivo. Dolor
abdominal. Sensación de
quemazón. Shock o colapso.

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4. REACCIONES Y MECANISMOS DE REACCIÓN:

 Formación de un Ion Complejo:

Metilamina y Sulfato de cobre:

+2

H3C NH2 H2N CH3

2-
CH3NH2 + CuSO4 Cu
+ SO4
H2N CH3
H3C N
H2

Anilina y sulfato de cobre:

+2

NH2

NH2 NH2
2-
+ CuSO4 Cu + SO4
H2N NH2

 Prueba con papel tornasol:

a) Reacción de la metilamina con el agua:

b) Reacción de la anilina con

el agua:

NO2 NH2

+ H2O

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Fe + 2HCl(ac) FeCl2(ac) + 2H+

OH
O
NO2 N N H NH2

2H+ 2H+ 2H+

-H2O -H2O

 Bromación de la Anilina:

NH2 NH2 NH2 NH2

Br
HBr
+ Br2 + + + HBr

Br
Br
Ataque orto en la bromación de la anilina:

NH2 NH2 NH2 NH2 NH2

H Br -- Br H H H H

Br Br Br Br

Especia más
estable
Ataque meta en la bromación de la anilina:

NH2 NH2 NH2 NH2

H H H

Br--Br Br Br Br

Ataque para en la bromación de la anilina:

NH2 NH2 NH2 NH2 NH2

Br--Br

H Br H Br H Br H Br
Especie más
estable

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NH2 NH2

Brð- + HBr
+
H
Br
Br
NH2
NH2

+ HBr
+ Brð-

H Br Br

NH2 NH2

Br Br

H + Brð- + HBr

Si se lleva a cabo la reacción con un exceso de bromo, se puede obtener el siguiente

compuesto:

NH2 NH2

Br
Br
H2O
+ Br2

Br

 Síntesis de la Acetanilida
Reacción:

H O O
N O
H O N
O C
C C C
+ CH3 +
HO CH3
CH3 CH3

Mecanismo:

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O O
O O O O
C C C C

CH3 CH3 CH3 CH3

H O O

H C O C CH3
N
O O
N CH3
H
C C
H + H3C O CH3

H O O
H O N
O C
C
N C CH3 + CH3 +
C H2O CH3
O CH3
H

5. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO:

Formación de un ión complejo:

3mL de sulfato de cobre al 5% 3mL de sulfato de cobre al 5%

1 mL de metilamina 5 gotas de anilina

Op: Mezclado Op: Mezclado

Cond: Agitación constante Cond: Agitación constante

Anotar las variaciones

Prueba con papel tornasol:

a)

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1 gota de metilamina

Anotar los cambios de color

1 gota de metilamina

b)
1mL de agua
1 gota de solución
1 gota de metilamina

Anotar los cambios de color

1 gota de solución

Op: Mezclado

Cond: Agitación

Bromación de la anilina:

3mL de agua
Agua de bromo
1 gota de anilina gota a gota

Op: Mezclado La solución se torna

Op: Mezclado
amarilla y se forma un
Cond: Agitación Cond: Agitación precipitado blanco
hasta que se
forme precipitado

Síntesis de la Acetanilida:

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40 mL de agua

2.4 mL de anilina
2 gotas de ácido
3 mL de ácido acético sulfúrico concentrado

Op: Enfriamiento
Op: Mezclado Op: Mezclado
Cond: Hasta que se forme Op: Calentamiento (ebullición)
Cond: Agitación Cond: Suave agitación un solido blanco
Cond: Hasta que la disolución
sea completa
Solución con los cristales

Lavar con agua varias veces

vacío

Op: Enfriamiento

Op: Filtración Cond: Hasta que se forme

un cristales blancos
Cond: En vacío

6. DIAGNOSTICO DE LA GESTIÓN DE RESIDUOS:

Sabemos que el tipo de tratamiento que le vamos a dar a cierto residuo depende de
las características y peligrosidad de los mismos, también tener en cuenta la
posibilidad de recuperación, de reutilización o reciclado, que para ciertos productos
es oportuno.
Por mencionar los residuos de aminas se puede añadir NaHCO3 y posteriormente
pulverizarlo en agua. Neutralizar y verterlo al desagüe, otra alternativa sería mezclar
con un disolvente inflamable e incinerar luego.

7. OBSERVACIONES:

 Formación de un Ion Complejo:

a) Cuando se añade 1ml de solución de metilamina a 3ml d sulfato de cobre al 5% y

agitar el anterior azul claro que tenía la solución se vuelve un azul intenso.
b) Cuando se añade 5 gotas de anilina a 3ml de sulfato de cobre al 5% y agitar se
forma abundante precipitado verde en solución vede agua.

 Prueba con papel tornasol:

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a) Al mojar el papel de tornasol rojo con una gota de metilamina, este cambia a azul y
al mojar el papel de tornasol azul con una gota de metilamina, este no cambia de
color sino más bien se intensifica el color azul.
b) Al añadirle una gota de anilina a 1ml de agua y agitar se forma una especie de
solución aceitosa, que pasado unos minutos ya no es notable; si no solo tenemos una
solución incolora; y luego cuando colocamos una gota al papel de tornasol azul no
cambia sigue azul, al hacerlo mismo con el rosa cambia su color a uno de tendencia
azul casi morado.

 Bromación de la Anilina:
La Anilina tiene un aspecto turbio y en agua sigue manteniendo su aspecto turbio,
pero al ir añadiendo agua de bromo la solución que es incolora se va tornando
amarilla, y luego de haber añadido gran cantidad de agua de bromo aparece un
precipitado blanco.

 Síntesis de la Acetanilida:
 Al mezclar la anilina con el ácido acético el vaso de precipitado se calentó es
decir se produjo una reacción endotérmica, además la solución se tornó de un
color amarillo.
 Luego de agregar el ácido sulfúrico concentrado y colocarlo en un baño de hielo,
luego de varios minutos se formó un sólido de color blanco.
 Formado el sólido blanco y agregado el agua se calentó, en donde se formaron
grasa de color amarillo, las cuales se eliminaron agregando un poco más de agua
y ebullición, la solución se tornó incolora.
 Al dejarse enfriar hasta temperatura ambiente se formaron cristales blancos.
 Luego del filtrado se obtuvo en el papel de filtro cristales de color blanco
brilloso.

8. CONCLUSIONES:

 Formación de un Ion Complejo

 Los colores obtenidos en el primer experimento, nos permite comprobar la
existencia de iones complejos característicos por la formación de estos colores.

 Prueba con papel tornasol

a) Se comprueba las propiedad básica de la metilamina, son bases relativamente
débiles, más fuertes que el agua pero mucho más débiles que los iones hidróxido
(-OH).
b) La anilina la que tiene un menor valor por lo cual se sabe y se comprobó que es
la menos básica.

 Bromación de la Anilina
 La sustitución electrofílica aromática de aminas presenta problemas, porque al
ser tan reactivos la sustitución tiende a suceder en todas las posiciones orto o
para, disponibles.
 El producto probablemente formado, que se evidencia como un precipitado
blanco es el que se obtiene al agregar agua de bromo en exceso, ya que en esas
condiciones se realizó la bromación.

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 Síntesis de la Acetanilida
 Durante el calentamiento se formó unas partes aceitosas estas se deben a que la
anilina no estaba fresca, como la anilina estuvo expuesta al ambiente esta se
empezó a oxidar.
 Luego de la filtración el cristal que se obtiene es de color blanco, si este hubiera
sido de un color un poco rosado oscuro esto significaría que las grasas que se
formaron durante el calentamiento no se han eliminado, estas impurezas
formadas se podrían eliminar por recristalización.

9. BIBLIOGRAFÍA:

 UNIVERSIDAD DEL VALLE. QUÍMICA ORGÁNICA GENERAL. LUZ

MARINA JARAMILLO.
Disponible en:
http://objetos.univalle.edu.co/files/Compuestos_organicos_del_nitrogeno.pdf

 Atilia. (Octubre del 2009). Funciones Química Orgánicas. 12-06-16, de Taller

de Capasitación II etapa _Oxapampa Sitio
Web: disponible en:
http://atiliafuncionesquimicasorganicas.blogspot.pe/2009/11/5.html

10. APÉNDICE:

Si hablamos de las aminas estas tienen una amplia utilización en diversos campos de
nuestra vida como son la industria química, farmacéutica, de caucho, plásticos,
colorantes, tejidos, cosméticos y metales. Su uso está basado en ser productos
intermedios, actuar como disolventes, aceleradores del caucho, como catalizadores,
emulsionantes, lubricantes sintéticos para cuchillas, inhibidores de la corrosión,
agentes de flotación y en la fabricación de herbicidas, pesticidas y colorantes.
Específicamente la metilamina se emplea en la fabricación de productos
agroquímicos, curtidos (como agente reblandecedor de pieles y cuero), colorantes,
fotografía (como acelerador para reveladores), farmacia y refuerzo de explosivos
especiales.

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