Temperatura y Factor de Boltzmann

MSc. Raúl Luque Alvarez

Escuela de Física - UNSA

 Microestados y Macroestados
Una definición estadística de la temperatura
Ensembles
Ensemble Canónico

Microestados y Macroestados, 1
 Ejemplo
Imagine 1 que tiene una caja grande que contiene 100
monedas idénticas.
Le da una buena sacudida larga, y son lanzadas alrededor.
Hay muchas configuraciones posibles que uno podría lograr
2100 de manera precisa, que es aproximadamente 1030
asumiremos que cada una de estas diferentes configuraciones
es igualmente probable
Por lo tanto, cada configuración posible tiene una
probabilidad de aproximadamente 10−30
Cada una de ellas configurará un microestado de este sistema
1
Traducción del Libro de Concepts in Thermal Physics de S. y K. Blundell,
Cap. 4 y 5.
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Para identificar un microestado, de alguna manera necesitaría

identificar cada moneda individualmente, lo cual sería un poco
aburrido.
Sin embargo, probablemente la forma en que clasificaría el
resultado de este experimento es simplemente contando el
número de monedas que son caras y el número que son cruces
(por ejemplo, 53 cara y 47 cruz).
Este tipo de categorización lo llamamos un macroestado de
este sistema
Los macroestados no son igualmente probables

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# de configuraciones con 50 caras y 50 cruz

100! 27
= (50!) 2 ≈ 4 × 10

# de configuraciones con 53 caras y 47 cruz

100! 27
= 53! 47! ≈ 3 × 10
100!
# de configuraciones con 90 caras y 10 cruz = 90! 10! ≈ 1013

# de configuraciones con 100 caras y 0 cruz = 1.

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Este sencillo ejemplo muestra dos puntos cruciales:

El sistema podría ser descrito por un gran número de
microestados probablemente iguales.
Lo que realmente miden es una propiedad del macroestado del
sistema.
Los macroestados no son igualmente probables, debido a que
diferentes macroestados corresponden a diferentes números de
microestados.
El macroestado más probable en el que el sistema se
encontrará, es el que corresponde al mayor número de
microestados

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Una definición estadística de la temperatura
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Una definición estadística de la temperatura

Consideremos dos sistemas

están en contacto térmico
Dos sistemas disponibles
entre sí, pero aislados
para intercambiar energía,
térmicamente de su entorno
el primer sistema puede
El primer sistema tiene estar en cualquiera de los
energía E1 y el segundo microestados Ω1 (E1 )
sistema tiene energía E2 . microestado y el segundo
La energía total del sistema sistema pueden estar en
es E = E1 + E2 , se supone cualquiera de los
que el total es constante microestados Ω2 (E2 )

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Una definición estadística de la temperatura, 2

Consideramos dos sistemas en contacto térmico entre sí, pero

aislados térmicamente de su entorno.
La energía total del sistema es

E = E1 + E2

Supongamos que el primer sistema puede estar en cualquiera

de los microestados Ω1 (E1 ) y el segundo sistema pueden estar
en cualquiera de los microestados Ω2 (E2 )
El sistema puede estar en cualquiera de los microestados de
Ω1 (E1 )Ω2 (E2 )

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Una definición estadística de la temperatura, 3

Los sistemas son capaces de intercambiar energía entre sí, durante
un tiempo largo han llegado a un equilibrio térmico.
Esto significa que E1 y E2 han llegado a valores fijos. La idea
crucial que debemos hacer es que un sistema parecerá elegir una
configuración macroscópica que maximice el número de
microestados. Esta idea se basa en los siguientes supuestos:
1 cada uno de los microestados posibles de un sistema es
igualmente probable que ocurra;
2 la dinámica interna del sistema es tal que los microestados del
sistema están cambiando continuamente;
3 dado suficiente tiempo, el sistema explorará todos los
microestados posibles y pasará un tiempo igual en cada uno
de ellos.
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Una definición estadística de la temperatura, 4

proceso
Maximizando esta expresión con respecto a E1

d
Ω1 (E1 )Ω2 (E2 ) = 0 (1)
dE1
usando reglas de diferenciación para un producto, se tiene

d Ω1 (E1 ) d Ω2 (E2 ) dE2

Ω2 (E2 ) + Ω1 (E1 ) =0 (2)
dE1 dE2 dE1
dado que la energía total es E = E1 + E2 , esto implica

dE1 = −dE2 (3)

dE2
= −1 (4)
dE1 Temperatura y Factor de Boltzmann
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Una definición estadística de la temperatura, 5

1 d Ω1 1 d Ω2
− =0 (5)
Ω1 dE1 Ω2 dE2
por lo que finalmente

d ln Ω1 d lnΩ2
= (6)
dE1 dE2

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Una definición estadística de la temperatura, 6

Final
Esta condición más comúnmente llamada "estar a la misma
temperatura", por lo que ddE
lnΩ
a la temperatura T (de modo que
nuestros dos sistemas tienen T1 = T2 ).
Definiremos la temperatura T por
1 d lnΩ
=
kB T dE
donde kB es la constante de Boltzmann el cual esta dado por
kB = 1.3807 × 10−23 J K−1

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Ensembles

Introducción
Usamos la probabilidad para describir sistemas térmicos y
nuestro enfoque es imaginar repetir un experimento para
medir una propiedad de un sistema una y otra vez porque no
podemos controlar las propiedades microscópicas (como se
describe por los microestados del sistema).
En un intento de formalizar esto, Josiah Willard Gibbs en
1878 introdujo un concepto conocido como un ensamble
(colectivo). Esta es una idealización en la que se considera
hacer un gran número de "fotocopias" mentales del sistema,
cada una de las cuales representa un posible estado en el que
el sistema podría estar.

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Ensemble Canónico, 2

Definición
Consideramos dos sistemas
acoplados de tal manera que
pueden intercambiar energía.
Esta vez, haremos uno
enorme, y lo llamamos el
reservorio (también conocido
como un baño de calorífico). Figure: Reservorio grande a
Es tan grande que se puede temperatura T conectado a un
pequeño sistema. El sistema total es
tomar una gran cantidad de
aislado con energía E
energía fuera de ella y, sin
embargo, puede permanecer
a la misma temperatura.
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Ensembles Canónico, 3

La probabilidad P() de que el sistema que tiene energía  es

proporcional al número de microestados que son accesibles al
reservorio multiplicado por el número de microestados que son
accesibles al sistema. Esto es por lo tanto

P() ∝ Ω (E − ) × 1 (7)

Puesto que tenemos una expresión de la temperatura en

términos del logaritmo de Ω (ecuación (7)), y como   E ,
podemos realizar una expansión de Taylor de ln Ω(E − )
alrededor de  = 0, de modo que

ln Ω(E − ) = ln Ω(E ) − + ... , (8)
kB T
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Ensembles Canónico, 4

Despreciando los términos adicionales en la expansión de

Taylor
Ω(E − ) = Ω(E ) e−/kB T (9)
Llegamos así al siguiente resultado para la distribución de
probabilidad que describe el sistema dado por

P() ∝ e−/kB T (10)

Esto se conoce como la distribución de Boltzmann y también

como la distribución canónica.
El término e−/kB T se conoce como el factor de Boltzmann.

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Ensembles Canónico, 5
.
Ahora tenemos una distribución de probabilidad que describe
exactamente cómo se comporta un pequeño sistema cuando
se acopla a un gran reservorio a temperatura T .
Si un sistema está en contacto con un reservorio y tiene un
microestado r con energía Er , entonces

e−Er /kB T
P (microestado r ) = P −E /k T
ie
i B

donde la suma en el denominador asegura que la probabilidad

se normaliza.
La suma en el denominador se denomina función de partición
y se le da el símbolo Z .
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