QUÍMICA INORGÁNICA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

UNIVERSIDAD DEL VALLE

ESPECTROS
ELECTRONICOS

J URRESTA

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QUÍMICA INORGÁNICA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

UNIVERSIDAD DEL VALLE

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ESPECTROS ELECTRONICOS

 Los máximos de absorción en un espectro tienen tres

características importantes:

 1. número (cuántos hay)

 Depende de la configuración del metal

 2. posición (longitud de onda/energía)

 Depende del desdoblamiento del campo, ∆oct o ∆tet y del grado
de repulsión interelectrónica

 3. intensidad
 Depende de lo “permisible” de las transiciones, lo que está
descrito por dos reglas de selección

3
Transiciones electrónicas
Mayor energía (100 - 104 kJ mol-1)
Radiación visible y UV

Durante una transición electrónica el complejo absorbe energía

Los electrones cambian de orbital
El complejo cambia el estado de energía
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 [Ti(OH2)6]3+ = ion d1, complejo octaédrico


Este complejo es morado en

solución ya que absorbe la
luz verde amarillo

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 [Ti(OH2)6]3+ = ion d1, complejo octaédrico


 La energía que absorbe [Ti(OH2)6]3+ corresponde al desdoblamiento, ∆o

6
Complejo en el transición d-d Complejo en el
estado basal (GS) estado excitado (ES)

 [Ti(OH2)6]3+ λmax = 510 nm

 ∆o es ∴ 243 kJ mol-1 o 20 300 cm-1

7
8
9
 Cuando se tienen configuraciones con más de un electrón y más
de una vacante (ej. 2p2, 3d6, 4f6, etc.) se obtienen diferentes
estados cuyas energías dependen de cómo se combinen los
diferentes valores de ml y ms.

 En la configuración 2p2 los electrones podrían ocupar orbitales con

orientaciones diferentes en sus momentos angulares, es decir
distintos valores de ml.

 Depende igualmente de la orientación de los espines ms

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Las diferentes formas en las que los electrones pueden ocupar los
orbitales especificados en una configuración se denomina
MICROESTADOS

 Un microestado puede ser (1+, 1-)

Ambos electrones ocupan un orbital con ml = 1, pero con espines

opuestos +1/2 y -1/2

Otro puede ser (-1+, 0+)

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Si se agrupan los microestados que tienen la misma energía cuando
se toman en cuenta las repulsiones electrón-electrón, se obtienen
niveles de energía que son distinguibles espectroscópicamente y se
denominan TERMINOS.

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Acoplamiento de
Russell-Saunders

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 Para un átomo como el C de configuración: 1s2 2s2 2p2, se
esperaría que los electrones tengan la misma energía en forma
independiente cada electrón 2p puede tener cualquiera de estas
 combinaciones:

 n= 2 l= 1
 ml= +1, 0, -1 (3 posibles valores)
 ms= +1/2, -1/2 (2 posibles valores)

 los electrones p no son independientes entre si, sino que pueden

interactuar.

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 Números cuánticos que describen los estados de átomos
multielectrónicos:
 S = numero cuántico del momento angular de espín total
 L= numero cuántico del momento angular orbital total
 J= numero cuántico de momento angular total

 Definen colecciones de microestados. Se determinan por la suma

vectorial de los números cuánticos individuales.

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 Los valores de S se usan para calcular la multiplicidad de espín de
los distintos estados atómicos:

 S = 2 S +1

 S nombre del estado

 1 singlete (singulete)
 2 doblete
 3 triplete
 4 cuartete

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 término L S

 1S 0 0
 2S 0 1∕2
 3P 1 1
 3D 2 3∕2
 5F 3 2

 Para un término 1S:

 L= 0, ML = 0;
 S = 0, (2S + 1)= 1, MS = 0
 1 microestado

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 CÁLCULO DE
MICROESTADOS

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 ESPECTROS ELECTRONICOS

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 Para los 2 electrones 2p: 15 microestados

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Término espectroscópico para el estado basal del C

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 Para los 2 electrones 2p: términos= 3P, 1D, 1S.

 Tienen diferentes energías que se pueden ordenar considerando

la regla de Hund de la máxima multiplicidad.

 A mayor multiplicidad menor energía, en este ejemplo:

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 Determine los símbolos de los términos de un átomo que tiene
una configuración s1 , p1, s1p1

 s1 ,
 2S

 p1,
 2P

 s1p1
 1P o 3P

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 número total de microestados= i!/[j! (i – j)!], donde:

 i= numero de combinaciones de ml, ms

 j= numero de electrones.

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 n= 2 l= 1
 ml= +1, 0, -1 (3 posibles valores)
 ms= +1/2, -1/2 (2 posibles valores)

 - i= numero de combinaciones de ml (3)x ms (2) = 6

 - j= numero de electrones= 2

 Número de microestados= i!/[j! (i – j)!]

 =6!/[2! (6 -2)!]= 720/48= 15 microestados

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 para un átomo con una configuración d2 :

 l1= 2, l2= 2
 s1= +1/2, s2= -1/2

 L= l1 + l2, l1 + l2- 1, … |l1 - l2| = 2+2, 2+2-1, … |2-2|= 4, 3, 2, 1, 0

 S = s1 + s2, s1 + s2- 1, … |s1 - s2|= 1, 0

 Los valores de L corresponden a distintos estados atómicos:

 L nombre del estado
 0 S
 1 P
 2 D
 3 F
 4 G

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DESARROLLAR LAS
CONFIGURACIONES
PARA
d 2

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28
 para un átomo con una configuración d2 :

 Los términos encontrados serán

 1G,
 3F,

 1D,

 3P

 y 1S

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