DISEÑO CONCEPTUAL DE PROCESOS: PRODUCCIÓN DE ETIL TERTBUTIL

ETER
NIVEL 0: INFORMACIÓN DE ENTRADA
1. Las reacciones y condiciones de reacción.

a. Reacciones:
La reacción principal para la producción de ETBE se caracteriza por ser exotérmica,
heterogénea, catalítica y reversible, se observa a continuación:
+¿
CH2=C(CH3)2 +C2H5OH H ¿(CH3)3COCH2CH3 (1)
⇔

Isobuteno Etanol ETBE

Reacciones Secundarias:
CH2=C(CH3)2 + H2O ⟺ C(CH3)3OH (2)
Isobuteno Agua Alcohol isobutílico
CH2=C(CH3)2 + CH2=C(CH3)2 ⟺ [CH2=C(CH3)2 ]2 (3)
Isobuteno Isobuteno Dímero de isobutileno
(CH3)3COCH2CH3 + C2H5OH → [(CH3)3COCH2CH3 - C2H5OH] (4)
ETBE Etanol Azeótropo
(1) En la primera reacción (hidratación) secundaria se produce alcohol isobutílico
(2) En la segunda reacción secundaria (dimerización) se produce dímeros de
isobutileno.
(3) Formación de azeótropo (ETBE-etanol).
Estas reacciones pueden ser despreciables si se utiliza una razón molar
etanol/isobuteno ligeramente superior a 1 e inferior a 4, una temperatura inferior a 125
°C y una resina de intercambio iónico como catalizador. El intervalo de temperatura
óptima está en 40 - 100 °C y las presiones de trabajo se encuentran en el intervalo 10
- 40 bar. En la reacción (1) concluimos que el isobuteno es el «reactivo limitante» y
que la reacción siendo exotérmica ΔH<0, a bajas temperaturas el sentido de la
reacción tiende hacia la derecha por el «Principio de Le Chatelier», por lo tanto, el
sistema de reacciones múltiples resultante, se muestra a continuación:
CH2=C(CH3)2 +C2H5OH → (CH3)3COCH2CH3 (1)
Isobuteno Etanol ETBE
(CH3)3COCH2CH3 + C2H5OH → [(CH3)3COCH2CH3 - C2H5OH] (4)
ETBE Etanol Azeótropo
Aquí la reacción se produce en paralelo respecto al etanol, pero en serie respecto a
Isobuteno, ETBE y el azeótropo (ETBA-etanol).
 b. Temperatura de las reacciones

i. Reacción principal

Temperatura de reacción de síntesis: 80 a 90°C

Presión en la reacción de síntesis: 1500 a 2000kPa

ii. Reacciones secundarias

Temperatura de las reacciones: >250°C

c. Selectividad

Ya que la reacción de la producción de ETBE es muy compleja la

selectividad dependerá de la relación molar de alimentación
Etanol/Isobutileno.

d. Fase liquida
La fase en el cual se dan las reacciones es la fase liquida debido
a la naturaleza del etanol como alcohol líquido.
e. Se utilizan catalizadores
Se utilizará un catalizador de resina de intercambio iónico de
carácter acido a base de grupos sulfónicos como fase activa en
una matriz de poliestireno entrecruzado.
2. La velocidad de producción deseada.
La velocidad de producción con fines de avance, considerar proceso continuo: 10 x 106
lb/año de ETBE.

Conociendo el peso fórmula del ETBE podemos calcular los moles por hora
producidos, de la siguiente manera:

lb ETBE 1 año 1 mol ETBE 453.592 g ETBE mol ETBE

10 ×106 × × × =5067.519
año 8760 h 102.18 g ETBE 1lb ETBE h

3. La pureza del producto deseado o alguna información acerca del precio

vs pureza.
La pureza del producto generalmente está condicionada por el mercado. Muchas
veces es posible ofrecer un producto con diferentes grados de pureza y es
conveniente que los encargados del diseño consideren esas alternativas. A medida
que el diseño avanza, las predicciones de pureza vs. precio del producto pueden
variar. Debe existir buena comunicación con el departamento de ventas (marketing),
especialmente si surgen costos muy elevados asociados con purezas muy altas para
que no aparezcan falsas expectativas por parte de los consumidores.

La pureza del ETBE comercialmente es >95%.

 EMPRESA PRESENTACION PUREZA PRECIO ($)

Sigma- Aldrich 25 ml 97% 203.09

Sigma -Aldrich 25 ml Por síntesis 130.88

TCI Chemicals 25 ml 95% 191.00

Alfa Aesar 25 g 99% 256.52

https://www.sigmaaldrich.com/catalog/search?term=637-92-3&interface=CAS
%20No.&N=0&mode=partialmaxfocus=product&lang=en&region=PE&focus=product&g
clid=EAIaIQobChMI_MHGj9OA6gIVhw6RCh2JqArrEAAYASAAEgLWkvD_BwE

4. Las materias primas y/o alguna información acerca del precio vs pureza.
Como materia prima se utilizarán al Etanol (43%) y al Isobuteno (57%) a 30°C y 15
atm y un catalizador Amberlyst-15.
Obtener información de CHEMICAL MARKET REPORTER

 Bioetanol

EMPRESA PRESENTACION PUREZA PRECIO ($)

3RI 5l 96% 11.6

Hofer Chemie 10 l 96.6% 30.30

 Amberlyst 15

EMPRESA PRESENTACION PUREZA PRECIO ($)

Jiangyin Nanda 1 kg 100% 83.33

 5. Información acerca la velocidad de reacción y la velocidad de
desactivación del catalizador.
Velocidad de reacción
La información de la velocidad de reacción es obtenida del articulo: «Synthesis of
ETBE: Residue curve maps for the heterogeneously catalysed reactive distillation
process».

Información del catalizador.

Sobre el catalizador podemos decir que elegiremos uno de resina de intercambio
iónico, el catalizador Amberlyst15, ya que es del que más información disponemos y
cumple los requisitos: resina de intercambio iónico de carácter ácido a base de grupos
sulfónicos como fase activa en una matriz de poliestireno cruzado. La novedosa
funcionalidad ácida ofrece ventajas frente a otros catalizadores comerciales en la
conversión de isoolefinas. La actividad mejorada del catalizador hace que se consigue
instalaciones satisfactoriamente una alta productividad y larga vida en que pueda ser
utilizado con eficacia a temperaturas más bajas, a la vez que en grandes
producciones. Como resultado, tras ser utilizado en numerosas, se ha conseguido que
el catalizador (generalmente se rentabiliza en menos de un año).

Al ser un catalizador de tipo ácido, la forma de desactivarlo será introduciendo una

base. Para desactivar un catalizador existen tres formas:

 Envenenamiento: es un proceso químico y el más rápido que hay.

 Ensuciamiento: es un proceso físico que se da a alta temperatura y tiene lugar
de forma lenta.
 Envejecimiento: es aquel que ocurre por el paso del tiempo.

Hay que tener cuidado con el proceso de envenenamiento del catalizador, ya que
puede ser reversible. Los compuestos más comunes que usa este catalizador son HCl
y H2S04.
Algunas propiedades del catalizador se muestran a continuación:
 6. Alguna restricción del proceso.

 Temperatura de reacción < 80 a 90°C (Prevenir la fase vapor).

 Temperatura de reacción > 60°C (Prevenir la reacción lenta).

7. Otros datos de planta y lugar.

Si vamos a construir nuestro nuevo proceso en un lugar existente, entonces se debe
diseñar el proceso para que sea compatibles con las instalaciones que ya existen en
ese sitio. Las condiciones y costos del límite de batería que necesitamos saber son
dados en la tabla 4.1-3
 8. Propiedades físicas de todos los componentes
Se dispone de una excelente colección de técnicas para estimar las propiedades
físicas. Los nuevos procedimientos de estimación basados en métodos de contribución
grupal son un área de investigación activa.
La información que normalmente necesitamos son pesos moleculares, puntos de
ebullición, presiones de vapor, capacidades de calor, calores de vaporización, calores
de reacción, densidades liquidas y coeficientes de fugacidad o ecuaciones de estado.
Para los diseños conceptuales, utilizamos cualquier información disponible (que en
algunos casos es una suposición), y luego estimamos la sensibilidad que proporciona
una medida del incentivo económico para realizar las mediciones apropiadas. En
muchos casos, los costos son sorprendentemente insensibles a los valores de las
propiedades físicas, pero en algunos casos son extremadamente sensibles. El uso de
procedimientos de diseño de accesos directos simplifica significativamente el análisis
de sensibilidad.
Etanol:

 Estado de agregación Líquido

 Apariencia: incoloro
 Densidad 810 kg/m3; (0,810 g/cm3)
 Masa molecular 46,07 uma
 Punto de fusión 158,9 K (-114,1 °C)
 Punto de ebullición 351,6 K (78,6 °C)
 Temperatura crítica 514 K (241 °C)
 Presión crítica 63 atm.

Isobuteno:
Propiedades físicas:
- Apariencia: Gas incoloro
- Densidad: 587.9 kg/m3
- Masa molar: 56,106 g/mol
- Punto de fusión: 132,7 K
- Punto de ebullición: 266 K (-7 °C) a 760 mm Hg (NTP, 1992)
- Punto de Inflamación: 197 K (NTP, 1992)
- Límite Explosivo Inferior (LEL): 1,8% (NTP, 1992)
- Límite Explosivo Superior (UEL): 9.6% (NTP, 1992)
- Temperatura de autoignición: 738.15 K (USCG, 1999)
- Presión de vapor: 1 mm Hg a 168 K; 5 mm Hg a 176.65 K (NTP, 1992)
- Densidad de vapor (relativa al aire): 1,9 (NTP, 1992)
- Gravedad Específica: 0.59 a 293.15 K (USCG, 1999) Estos valores son válidos para
condiciones estándar (25°C y 1 atm)
ETBE:

9. Información concerniente a la seguridad, toxicidad e impacto ambiental

de los materiales involucrados en el proceso.

Los riesgos toxicológicos para la salud humana del ETBE indican baja toxicidad por las vías
de exposición oral, dérmica y de inhalación. Cuando se encuentra expuesto a niveles altos
de la sustancia ETBE los signos transitorios del sistema nervioso se ve alterado. Al estar en
contacto con el líquido se puede observar que no hay irritación en los ojos y piel. No hay
evidencia de irritación respiratoria con exposición o reacciones alérgicas cutáneas o
respiratorias. La sustancia se absorbe fácilmente por exposición oral o respiración, pero se
espera que la absorción a través de la piel sea baja.

ETBE:
 10. Datos de costos de subproductos, equipos y servicios generales.
Aplicando correlaciones de Guthrie en el apéndice E.1 y E.2 del Douglas.
Para obtener los costos de los posibles equipos que vamos a utilizar en nuestro
proceso recurrimos a las correlaciones de Guthrie; trabajaremos con el apéndice E.2
del libro del Douglas, la figura 2.2-2 del libro del Douglas que muestran los índices de
Marshall & Swift y los índices de costos de la revista Chemical Engineering (los índices
están actualizados hasta el año 2000 y tomaremos como base ese año para nuestros
datos).
Intercambiadores de calor
Tomando como referencia el costo medido del año 1968, el costo instalado de carcasa
y tubo para la fabricación completa tiene la siguiente expresión:

Installed Cost , $= ( M280∧S ) ×101.3 × A 0.65

× ( 2.29+ Fc )

Donde:

A=Área ( ft 2 ) ; 200< A<50000

Fc=( Fd+ Fp ) × Fm
Fm=Material de la carcasa y tubo
Hallando el índice de Marshall y Swift para el año 1968, se obtiene un valor
aproximado de 280, como se observa en el siguiente gráfico.
Entonces el costo obtenido representa el valor de la unidad deseada en el año 1968,
año base de la información usada. Para estimar el costo de la unidad en el año 2000,
usemos los índices de costos de Chemical Engineering (Tabla 2).

Índice de costos del equipo para el año 1968: 109.9

Índice de costos del equipo para el año 2000: 438.0
Entonces el costo medido para el año 2000, tiene la siguiente ecuación:

Costo instalado año 2000 , $=Costo instalado 1968 × ( Índice 2000

Índice1968 )

Recipientes de presión, columnas, reactores

Installed Cost , $= ( M280∧S ) ×101.9 × D 1.066

× H 0.802 ( 2.18+ Fc )

Donde:
D=Diámetro , ft
H= Altura , ft
Fc=Fm × Fp

Columna de destilación por bandejas y torres empacadas

Installed Cost , $= ( M280∧S ) × 4.7 × D 1.55
× H × Fc

Donde:

D=Diámetro , ft
H= Altura bandeja a bandeja , ft (24 pulgadas de espacio)
Fc=Fs+ Ft + Fm