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Concepto de HLB PDF
Concepto de HLB PDF
Por
Anthony J. O’Lenick, Jr.
Abstracto
Para evitar los puntos difíciles del tradicional sistema HLB para seleccionar
tensioactivos que contienen siliconas, los autores desarrollaron un sistema más
amplio. Su sistema 3D HLB permite determinar los tensioactivos para
emulsiones estables usando cualquier combinación de fases de aceite, agua y
silicona.
Introducción
Hoy en día, materiales que son solubles en silicón forman un aspecto importante
de tecnología de las emulsiones. Un número creciente de tensioactivos basado
en silicón no contienen hidrófobos basados en hidrocarburos. Otros
tensioactivos conteniendo silicón también contienen grupos hidrocarburos.
Utilizaremos el término genérico "hidrocarburo" para designar el fragmento de la
molécula soluble in solventes no-acuosos. Este término genérico incluye los
términos más específicos "grasoso," "lipido," y "alquilo."
1
El Sistema HLB Original
El sistema HLB originalmente fue desarrollado por productos etoxilados y, de
hecho, predice mejor las propiedades emulsificantes para alcoholes etoxilados -
tensioactivos basados en alcoholes grasos modificados por reacciones con
óxido del etileno (Figura 1). El sistema también esta diseñado para emulsiones
que contienen agua.
0 5 10 15 20
Bancroft postuló que el emulsificador forma una tercera fase, una capa en la
interfase donde las dos fases anteriores se unen al mezclarlas.3 También
predijo que la fase donde el emulsificador es más soluble sería la fase contínua.
La fase continua no necesita ser la más grande; emulsiones existen adonde la
fase discontínua es más grande en cuanto a porcentaje de peso. Una prueba
sencilla: si la emulsión se diluye fácilmente en agua, el agua forma la fase
contínua.
Cálculos de HLB
El sistema original compara la proporción de la fracción soluble del aceite a
aquella soluble en una molécula tensioactivo. La Tabla 1 detalla algunos valores
aproximados del HLB para tensioactivos con respecto a sus solubilidades en
agua. Los valores asignados basados en esta tabla forman una escala
unidimensiónal del 0 al 20.
2
Translúcido a claro 8-12 Detergentes
Por ejemplo, alcohol oleil (5 EO), con un peso molecular total de 489 y un peso
molecular hidrofílico de (5) x (44)= 220, es 45.0% hidrofílico. Dividiendo esto por
5, obtenemos 9.0 para el HLB de alcohol oleil.
Aplicación de HLB
Usando tal formula, se puede predecir aproximadamente el HLB necesario para
emulsificar cierto material y además hacer cálculos de cual tensioactivo o
combinación de tensioactivos son apropiados para las diferentes aplicaciones
(Tabla 2). Cuando se usan mezclas, el HLB se puede estimar usando el
promedio del HLB’s de los tensioactivos en la mezcla. Para materiales que no
aparecen en la Tabla 2, deberán ser examinados usando mezclas específicas de
emulsificadores conocidos para calcular el HLB necesario para emulsificar dicho
material.
Acetofenona 1 Lanolina 1
4 2
Cera de abeja 9 Acido Laurico 1
6
Benceno 1 Amina Laurica 1
5 2
Esterato de butílo 1 Espírtu Mineral 1
3
1 0
Tetracloruro de carbono 1 Nonilfenol 1
6 0
Aceite de castor 1 Ácido oleico 1
4 4
Clorobenceno 1 Ortodiclorobenc 1
3 eno 3
Parafina clorinada 8 Vaselina 7
Aceite de semilla de 6 Aceite de pino 1
algodón 6
Ciclohexano 1 Tolueno 1
5 5
Keroseno 1 Xileno 1
4 4
4
La apariencia de la emulsión resultante depende del tamaño de la partícula de la
fase discontinua (Tabla 3).
>1 Blanca
0.1 – 1.0 Blaco-azuloso
0.05 – 0.1 Translucido
<0.05 Transparente
5
Tabla 4. Comparación de derivados de grasas y siliconas
Anionicos
Esteres de fosfatos Esteres de fosfatos de silicón6
Sulfatos Sulfatos de silicón7
Carboxilatos Carboxilatos de silicón8
Sulfosuccinatos Sulfosuccinatos de silicón9
Cationicos
Cuaternos de alquilo Cuaternos de alquilo de silicón10
Cuaternos de amida Cuaternos de amida de silicón11
Cuaternos de Cuaternos de imidazolinos de silicón12
imidazolinos
Amfoterico
Proprionatos de amina Proprionatos de amina de silicón13
Betaínas Betaínas de silicón14
Fosfobetaínas Fosfobetaínas de silicón15
Nonionicos
Alcoxilados de alcohol Copoliol de dimeticona
Alcanolamidas Alcanolamidas de silicón16
Esteres Esteres de silicón17
Derivados de Taurina Derivados de Taurina de silicón18
Isocianatos Isocianatos de silicón19
6
completo con tensioactivos que contienen silicón, hidrocarburos y porciones de
polioxialquileno. Cualquier intento de expandir el sistema HLB actual deberá de
asignar un valor significativo a los tensioactivos que contienen estas tres
entidades químicas ya que cada uno es insoluble en los otros dos
Esta insolubilidad mutua nos llevo a diseñar un sistema HLB que consideraría
las solubilidades de agua, aceite, y del silicón para determinar las propiedades
de emulsión de los tensioactivos. Llamamos nuestro sistema "3D-HLB" por los
tres parámetros de solubilidad mencionados.
Descripción
Debido a que el sistema HLB corriente es bastante útil y es reconocido por
muchos, era nuestro deseo que el sistema nuevo expandiera el actual y por eso
continuamos usando la escala del 0 – 20.
Descubrimos que solo era necesario calcular dos valores, el porcentaje por peso
de los segmentos solubles en agua y en aceite del tensioactivo siendo
analizado. Restando la suma de estos valores de 100% nos da el % soluble en
silicón (Vea Tabla 5). El HLB corriente usa la formula de fracción (%) hidrofílico/
5; más sin embargo, el HLB corriente es la hipotenusa de nuestro nuevo sistema
(Figura 2). Moléculas sin ningún componente de silicón caerán en esta línea.
Tensioactivo de hidrocarburo
estándar (HLB estándar, en la 50%/5 = 10.0 50%/5=10.0
línea de aceite/agua)
Tensioactivo de silicón
estándar (en la línea de 50%/5=10.0 0%/5=0.0
silicón/agua)
Combinación de tensioactivos
(tri-dimensional) 30%/5=6.0 20%/5=4.0
7
8
Aceite Agua-en-
Aceite-en-agua Agua
aceite
0 5 10 15 20
Aceite
20 0
1
19
2
18
3
17
4
16
Agua- 5
15 Silicón- en-aceite 6
en-aceite
14 7
8
13
9
12
11 10
11
10
9 12
8
13
7
14
Aceite-en-
6
agua 15
5 Aceite- 16
4 en 17
3 -silicón
Silicón- 18
Agua-en en
2
-agua 19
1
-silicón
20
0
Silicón 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
10 11 12 13 14
15 16 17 18 19
20 Agua
Tabla 6. Materiales que definen el estado de 100% solubilidad para agua, hidrocarburo
y silicones.
Material X y x,y
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Los tres lados que hacen nuestro triángulo 3D-HLB representan los tres posibles
pares de combinaciones: aceite/agua, silicón/agua y aceite/silicón.
Originalmente, creímos que el triángulo sería equilateral. No obstante, los datos
experimentales generaron numeros que mejor se adaptaban en el triángulo recto
que proponemos. Se ve muy claro que la hipotenusa, representando el HLB
corriente y conectando los puntos de 100% solubilidad del aceite y agua es más
largo que los otros dos lados. Esta diferencia en distancia era preocupante al
principio. Sin embargo, silicón y compuestos hidrocarburos no son similares
hidrofóbicamente comparándolos al mismo porcentaje por peso. A medida que
trabajamos con el sistema nuevo, nos dimos cuenta que estas diferencias
explica el porqué el HLB corriente no brinda valores útiles para tensioactivos
base de silicón.
La línea del HLB para silicón forma la base del triángulo y conecta el punto
representando substancias 100% solubles en silicón (0,0) con el punto
representando substancias 100% solubles en agua (0,20). Todo puntos en esta
línea representan moléculas o mezclas que no tienen porciones de
hidrocarburos. Compuestos tradicionales de copoliol de dimeticona caen en esta
línea.
Adoptamos la escala del 0 al 20 para los tres lados ya que uno de los lados
represente la línea del HLB corriente. Según desarrollamos el sistema, nos
dimos cuenta que las predicciones del mismo apareaban cualitativamente los
compuestos disponibles. Además, el sistema predispone compuestos nuevos a
sintetizar.
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Confirmación experimental
El sistema 3D-HLB predice seis tipos de emulsiones. Por lo tanto preparamos
formulas para examinar cada tipo (Tabla 7, Formulas A-F). Evaluamos la
estabilidad de las emulsiones con una escala del 0 a 5, con 5 representando
una emulsión estable y 0 siendo inestable.
A B C D E F
s/w* o/w* w/s* w/o* o/s* s/o*
Aceite de silicón 15.0% - 80.0% - 80.0% 15.0%
(350 visc.)
Aceite - 15.0% - 80.0 15.0 80.0
mineral
Tensioactivo 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
de prueba
Agua 80.0 80.0 15.0 15.0 - -
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Tabla 8. Valores predecidos para los compuestos de prueba
% % x, y
Compuesto Examinado solubl soluble
e en en
agua aceite
Mezclas
Formula de la emulsión
A B C D E F
Compuesto Examinado S/W O/W W/S W/O O/Se S/Of
a b c d
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7. Isoestearato de copoliol de dimeticona “D” 5 3 0 0 0 0
8. Amina de copoliol de dimeticona “B” 0 0 5 0 3 0
9. Amina de copoliol de dimeticona “C” 0 0 3 4 0 0
10. Amina de copoliol de dimeticona “D” 0 0 0 0 0 0
Mezclas
Bibliografía
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4. A. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, Wiley Interscience
(1976), p. 506.
5. Randall Hill, ACS Symposium Series (1992), no. 501, p. 278.
Patentes
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