FÍSICO-QUÍMICA

DE EMULSIONES
COSMÉTICAS
Las emulsiones son sistemas de al
menos dos fases en los cuales un líquido
se dispersa en otro líquido en la forma de
glóbulos o gotitas pequeñas.
Las emulsiones son sistemas
termodinámicamente inestables.

La inestabilidad se debe al
aumento del área (ΔA) durante la
emulsificación, que produce un
incremento de la entalpía libre de
Gibbs (ΔG).

G    A
 es la tensión interfacial.
Las microemulsiones no son un
tipo de emulsiones. A diferencia de
estas últimas, son sistemas
termodinámicamente estables.
PRINCIPALES COMPONENTES DE LAS EMULSIONES

•Medio dispersante (fase continua).

•Glóbulos dispersos (fase discontinua).

•Emulsionante.
Fase dispersa
(discontinua)

Fase dispersante
(continua)
 EMULSIONANTES

• Partículas sólidas finamente divididas insolubles

en la fase dispersa y el medio dispersante, pero
con una cierta afinidad por éstas.

• Sustancias anfifílicas con una cierta afinidad con

la fase dispersa y el medio dispersante y que
son solubles en, por lo menos, una de las fases
(tensioactivos).
PARTÍCULAS SÓLIDAS FINAMENTE DIVIDIDAS
TENSIOACTIVOS

Aniónico

Catiónico

Anfotérico

No iónico
 TENSIOACTIVOS

Copolímero en bloque

Bola
Gemelo
LÍMITE ENTRE LAS ZONAS POLAR Y NO POLAR

Libros de texto de Química Orgánica y de Bioquímica

Según Charles Tanford, 1972

TENSIÓN SUPERFICIAL
DISMINUCIÓN DE LA TENSIÓN SUPERFICIAL
 “SURFACTANTE”

Mala traducción de la palabra inglesa

surfactant, que es una contracción de la
expresión surfaceactive agent (agente de
actividad superficial).

El vocablo surfactant fue acuñado por la

empresa GAF Corporation, de los Estados
Unidos, como una marca registrada y,
poco después (en 1950), la palabra fue de
dominio público.
EMULSIONES ESTABILIZADAS POR TENSIOACTIVOS
Interfase de una emulsión agua en aceite
 BALANCE HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO (HLB)

Es un concepto ideado por Griffin (1949). En una

emulsión, el valor del HLB del emulsionante intenta
estimar la atracción simultánea que experimenta
por las fases acuosa y oleosa.
 BALANCE HIDROFÍLICO-LIPOFÍLICO (HLB)

HLB bajo HLB ≈ 10 HLB alto

 ASPECTO DE LA DISPERSIÓN ACUOSA EJEMPLO
HLB

1-4 No se dispersa en agua. Colesterol (HLB = 2,7)

3-6 Poco dispersable. Span 80 (HLB = 4,3)

Dispersión lechosa después de una agitación Span 40 (HLB = 6,7)

6-8 vigorosa.

8-10 Dispersión lechosa estable. 10-13 Dispersión Span 20 (HLB = 8,6)

translúcida a

Monoestearato de PEG 400 (HLB = 11,6)

transparente.

>13 Dispersión transparente. Lauril sulfato de sodio (HLB = 40)

 CÁLCULO DEL VALOR DEL HLB, SEGÚN GRIFFIN

Alcoholes de cadena larga polioxietilenados y sus ésteres

% en masa de unidades de óxido de etileno

HLB 
5

Ésteres en general

 S
HLB  20   1- 
 A

S = número de saponificación del éster.

A = número de acidez del ácido del cual deriva el éster.
CÁLCULO DEL VALOR DEL HLB POR EL
MÉTODO DE DAVIES
HLB  7  números de grupo
 MÉTODO DE DAVIES

Cloruro de cetil-trimetilamonio

CH3 = 4 x (-0,475)= -1,9

CH2 = 11 x (-0,475) = -5,2
Amonio cuaternario = 22,0

HLB = 7 + 22,0 – 1,9 – 5,2 = 21,9

 MÉTODO DE LITTLE (1978)
(PARA TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS Y NO IÓNICOS)

54   8,2
HLB 
 6,0

δ = parámetro de solubilidad
 CÁLCULO DEL VALOR DEL HLB DE MEZCLAS DE
TENSIOACTIVOS, SEGÚN GRIFFIN (1949)

HLB  HLBA  f A  HLB  fB

Por ejemplo, el valor del HLB de una mezcla de 30 %

m/m de Tween 80 (HLB = 15,0) y 70 % m/m de Span
80 (HLB = 4,3) es igual a, según Griffin:

HLB  0, 30 15, 0  0, 70  4, 3

HLB  4, 5  3, 0  7, 5
 DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DEL VALOR DEL
HLB DE UN EMULSIONANTE

Vaselina líquida = 50 mL
Agua = 50 mL
Mezcla emulsionante = La cantidad se determina empíricamente

Proporción del 0% 20 % 40 % 60 % 80 % 100 %

tensioactivo en
cuestión en la
mezcla emulsionante
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN DEL
EMULSIONANTE SOBRE LA ESTABILIDAD
HLB USOS

4-6 Emulsionante (agua en aceite).

7-9 Humectante.

8-18 Emulsionante (aceite en agua).

13-15 Detergente.

15-18 Solubilizante.
•Aceite en agua.

•Agua en aceite.

•No acuosas.

•Múltiples.
EMULSIÓN DEL TIPO ACEITE EN AGUA
EMULSIÓN DEL TIPO AGUA EN ACEITE
EFECTO DE LA RELACIÓN EN VOLUMEN DE LAS FASES
SOBRE EL TIPO DE EMULSIÓN
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DEL TIPO DE EMULSIÓN
•Conductividad eléctrica: Las emulsiones o/w son mejores
conductoras que las w/o.
•Dilución: Una emulsión es soluble en su fase externa.
•Método de los colorantes: Se utilizan colorantes hidrosolubles y
liposolubles. La uniformidad del color adquirido por la emulsión indica si es
o/w ó w/o.
•Método de la gota: Sobre sendas porciones de emulsión se agrega una
gota de vaselina líquida y una de agua. Se observa la velocidad con que
se extiende en la superficie de la emulsión.
•Aplicación sobre la piel: Las emulsiones o/w en general penetran
más rápidamente en la piel.
•Papel de filtro con CoCl2: En contacto con emulsiones o/w
vira rápidamente al rosado.
•Observación microscópica: Se disuelve un colorante en una de las
fases, durante la preparación de la emulsión, y se observa al
microscopio.
EMULSIÓN NO ACUOSA
EMULSIÓN MÚLTIPLE AGUA EN ACEITE EN (W/O/W)

Aceite
ag

Agua

Agua
EMULSIÓN MÚLTIPLE ACEITE EN AGUA EN ACEITE (O/W/O)

ag
Agua

Aceite

Aceite
EMULSIÓN MÚLTIPLE
 REGLA DE BANCROFT (1915)

La fase continua de una emulsión

es aquella fase en la cual el
emulsionante es más soluble.

•Oleato de sodio (soluble en agua y poco soluble en

aceites): Emulsiones o/w.

•Oleato de calcio (soluble en aceites y poco soluble en

agua): Emulsiones w/o.
 TEORÍA DE LA CUÑA ORIENTADA
(HARKINS, DAVIES Y CLARK, 1917)

Emulsión o/w estabilizada Emulsión w/o estabilizada

por un jabón monovalente por un jabón divalente
TIPOS DE EMULSIONES SEGÚN EL TAMAÑO DE LOS
GLÓBULOS

Nanoemulsiones (miniemulsiones): Glóbulos de

decenas de nanómetros hasta unos 500 nm.

Macroemulsiones: Glóbulos visibles al microscopio

óptico.
.
TAMAÑO DE LOS ASPECTO
GLÓBULOS
> 1 µm Emulsión blanca
lechosa
0,1 µm a 1 µm Emulsión blanca
azulada
0,05 a 0,1 µm Emulsión gris
semitransparente
< 0,05 µm Emulsión
Transparente
 COMPONENTES DE UNA EMULSIÓN MEDICINAL O
COSMÉTICA (1)

•Agua destilada o desmineralizada.

•Oclusivos: Vaselina líquida, vaselina sólida, aceites

vegetales.

•Emolientes: Lanolina, miristato de isopropilo, palmitato de

cetilo (esperma de ballena).

•Opacificantes: Alcohol cetílico, monoestearato de glicerilo.

•Emulsionantes: Ácido esteárico y trietanolamina, lauril

sulfato de sodio, cera de abejas y bórax, cetrimida,
alcoholes polioxietilenados, ésteres del sorbitán y del
sorbitán polioxietilenado, ceras autoemulsionables aniónica,
catiónica y no iónica, monoestearato de glicerilo.
 COMPONENTES DE UNA EMULSIÓN MEDICINAL O
COSMÉTICA (2)

•Humectantes: Glicerina, propilenglicol, sorbitol.

•Conservantes antimicrobianos: Parabenos, ácidos

benzoico, sórbico, propiónico y salicílico.

•Conservantes antioxidantes: BHT, ácido ascórbico,

tocoferol, bisulfito de sodio, palmitato de ascorbilo.

•Espesantes: Carbómeros, hidroxietil celulosa.

•Potenciadores de la penetración dérmica: Miristato de

isopropilo.

•Disolventes: Propilenglicol.
 COMPONENTES DE UNA EMULSIÓN MEDICINAL O
COSMÉTICA (3)

•Blanqueadores de la piel: Hidroquinona.

•Pantallas solares: Derivados de la benzofenona.

•Principios activos.
 CERAS AUTOEMULSIONABLES
•Cera aniónica:

Alcohol cetoestearílico 90 %
Laurilsulfato de sodio 10 %

•Cera no iónica (BP):

Alcohol cetoestearílico 80 %
Cetomacrogol 1000 20 %

•Cera catiónica:

Alcohol cetoestearílico 75 %
Cloruro de cetiltrimetilamonio 25 %
 HLB REQUERIDO

ACEITE HLBreq O/W HLBreq W/O

Vaselina 10-11 4
líquida
Lanolina 12 8
anhidra
Aceite de 14
ricino
Alcohol 15
cetílico
 CÁLCULO DEL HLB REQUERIDO, SEGÚN GRIFFIN,
PARA LA FASE OLEOSA DE UNA EMULSIÓN O/W

COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN % EN LA FASE

OLEOSA
Vaselina líquida 10,0 68,97

Lanolina anhidra 1,5 10,34

Alcohol cetílico 3,0 20,69

Emulsionante 4,5

Glicerina 5,0

Agua 76,0

68,97 10,5  10,34 12  20,69 15

HLBreq   11,6
100
COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA EMULSIONANTE

Tween 60 HLB = 14,9

Span 60 HLB = 4,7

14,9 T  4,7  100  T 

11,6 
100

T = 67,6 %

S= 100 - T = 32,4 %
COMPOSICIÓN FINAL DE LA EMULSIÓN

COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN

Vaselina líquida 10,0

Lanolina anhidra
1,5

Alcohol cetílico
3,0

Span 60
4,5 x 0,324 = 1,5

Tween 60
4,5 x 0,676 = 3,0

Glicerina
5,0

Agua
76,0
 INESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

Reversible
Cremado: La fase dispersa se concentra en la
parte superior.
Sedimentación: La fase dispersa se concentra en
la parte inferior.
Floculación: Se forman agregados de glóbulos
que no se fusionan entre sí.

Irreversible
Coalescencia: Los glóbulos se fusionan entre sí.
Inversión de fases: La fase continua pasa a
discontinua y viceversa.
 CREMADO Y SEDIMENTACIÓN

2g  r 2 glóbulos   fase continua 

v
9

Si δglóbulos > δfase continua Si δglóbulos < δfase continua

V>0 (sedimentación) V<0 (cremado)

Las velocidad de cremado o de sedimentación disminuye

aumentando la viscosidad de la fase continua y reduciendo
el tamaño de los glóbulos.
 FLOCULACIÓN

La velocidad de floculación disminuye al reducir la

concentración de la fase dispersa y, en menor proporción, al
disminuir la temperatura, ya que la energía cinética de los
glóbulos se incrementa al aumentar la temperatura.

La floculación es menor cuando se emplean emulsionantes

iónicos debido a la repulsión eléctrica.
 COALESCENCIA

La velocidad de coalescencia depende de:

•La velocidad de floculación previa a la fusión de los

glóbulos (por lo tanto, de la concentración de la fase
dispersa).
•Las propiedades de la interfase (cargas eléctricas,
características líquido cristalinas).
•HLB del emulsionante, composición química y
concentración.
 INVERSIÓN DE FASES

La inversión de fases en una emulsión depende de:

•Proporción en volumen de la fase dispersa.

•Agregado de ácidos o bases.

•Agregado de cationes.

•Temperatura.

•HLB del emulsionante.

 INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DE LA PROPORCIÓN EN VOLUMEN DE LA
FASE DISPERSA
En algunas emulsiones se produce inversión cuando la fase
dispersa supera cierta concentración.

En una emulsión hipotética,

formada por gotas del mismo
tamaño e indeformables, la
inversión de fases se produciría
cuando la concentración de la fase
dispersa es superior al 74,048 %,
que corresponde al volumen
ocupado por esferas rígidas en un
acomodamiento compacto.
 INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DEL AGREGADO DE ÁCIDOS O BASES

Una emulsión del tipo o/w, estabilizada con estearato de

trietanolamonio (HLB= 20) y un emulsionante de bajo HLB,
puede invertirse por agregado de un ácido.

C17H35COO(CH2OHCH2)3NH + HCl C17H35COOH + (CH2OHCH2)3NHCl

estearato de trietanolamonio ácido esteárico cloruro de trietanolamonio
 INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DEL AGREGADO DE CATIONES
Una emulsión del tipo o/w, estabilizada con un jabón de un
metal monovalente, puede invertirse en presencia de un
catión polivalente.

K+ K+
K + K+
K+
Ca2+
K+ K+ Ca 2+ Ca2+
K+
agua Ca
2+
K+
aceite Ca2+
K+ K+ Ca2+
Ca2+ Ca2+
K+ K +

K+
K+ K+
K+ K+

2 C17H35COOK + Ca2+ (C17H35COO)2Ca + 2K+

 INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA

En los emulsionantes polioxietilenados, el valor del HLB

disminuye al aumentar la temperatura debido a la rotura de
uniones puente hidrógeno. Por lo tanto, elevando la
temperatura se puede producir la inversión de una emulsión
o/w a w/o.

C16H33-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
 INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DEL HLB DEL EMULSIONANTE

Se puede producir inversión de fases en:

•Emulsiones del tipo o/w estabilizadas con un emulsionante

de HLB menor que el requerido.

•Emulsiones del tipo w/o estabilizadas con un emulsionante

de HLB mayor que el requerido.
 ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES

•Almacenamiento a 40 ºC: Acelera los procesos de

cremado o sedimentación (disminuye la viscosidad), de
floculación y coalescencia (aumenta la agitación térmica) y
disminuye el HLB de emulsionantes polioxietilenados.

•Ciclos frío-calor (40 ºC - 4 ºC): Simula cambios extremos

de temperaturas.

•Centrifugación: Aumenta las velocidades de cremado,

sedimentación, floculación y cremado.
 ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES

Se evalúa:

•Cremado y sedimentación.
•Floculación.
•Coalescencia.
•Inversión de fases.
•Forma de los glóbulos.
•Distribución del tamaño de los glóbulos.
•pH.
ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES

a (m / s 2
)

v
2

r
r
f
v (m/s)  2 r
60
4 2
 r  f 2
a (m / s 2 ) 
3600
f (rpm)
Si r  0,15 m
f  2.500 rpm

a  10.280 m/s2
a  1.048 g
FORMA DE LOS GLÓBULOS

Emulsión inestable.
 DISTRIBUCIÓN DEL TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS

A partir de microfotografías.

Medición directa
por observación
con microscopio.
Métodos instrumentales.
 PREPARACIÓN DE EMULSIONES (1)

Fase oleosa

Fase acuosa + emulsionante

La fase oleosa se agrega a la fase acuosa, en la cual se

disolvió el emulsionante. Se produce una emulsión o/w; si se
desea una emulsión w/o se continúa la adición de la fase
oleosa hasta que se produzca la inversión.
 PREPARACIÓN DE EMULSIONES (2)

Fase oleosa + emulsionante

Fase acuosa

La fase oleosa, en la cual se disolvió el emulsionante, se

agrega sobre la acuosa. Se forma una emulsión o/w.
 PREPARACIÓN DE EMULSIONES (3)

Fase acuosa

Fase oleosa + emulsionante

Se agrega la fase acuosa sobre la oleosa, en la cual se

disolvió el emulsionante. Se forma una emulsión w/o. Un
agregado posterior de la fase acuosa produce una inversión
de fases, con formación de una emulsión o/w.
ASPECTOS REOLÓGICOS DE
EMULSIONES
INTRODUCCIÓN
¿Qué es una emulsión?
Una emulsion es un sistema disperso o dispersion coloidal en la cual la fase
dispersa está compuesta de pequeños globulos de un líquido distribuido
totalmente en otro líquido con el cual es inmiscible o parcialmente miscible.
Qué es un sistema disperso?
Los sistemas compuestos por dos fases, al menos, se denominan sistemas
dispersos, en los que una fase ( fase dispersa) está finamente distribuida en
la otra fase (fase dispersante).

SISTEMAS DISPERSOS
FASE DISPERSA ,
DISCONTINUA O INTERNA: Fase dispersante
Finamente dividida

FASE DISPERSANTE ,
EXTERNA O CONTINUA: Fase dispersa
Medio de dispersión
SISTEMAS DISPERSOS

Sí las partículas dispersas son de una única forma, se habla de

partículas monoformes; en el caso de morfología diferente, se habla de
partículas poliformes.
Los sistemas con partículas monoformes del mismo tamaño se
denominan monodispersos, y aquellos cuyas partículas son de tamaño
desigual se les denomina sistemas heterodispersos o polidispersos.
 TIPOS DE SISTEMAS DISPERSOS

SISTEMAS INCOHERENTES:
Integrados por dos fases bien
diferenciadas, una de ellas, externa,
abierta o continua, en la que se
encuentra dispersada la fase interna,
cerrada o discontinua, en forma de
gotitas, como sucede en el caso de las
emulsiones.
 TIPOS DE SISTEMAS DISPERSOS

SISTEMAS COHERENTES:
Integrado por dos fases
entremezcladas y mantenidas de
forma estable mediante meca-nismos,
general-mente de tipo físico-químico,
tal como sucede parti-cularmente en
geles.
 ESTABILIDAD DE LOS SISTEMAS DISPERSOS.

Los sistemas dispersos constituyen un estado

intermedio entre la perfecta interposición molecular
o iónica que tiene lugar en las soluciones y la
separación de fases.

Por lo general, se trata de sistemas

termodinámicamente inestables, pero
cinéticamente estables, por lo que únicamente
una adecuada formulación permitirá obtener
preparados con una estabilidad físico-química
aceptable, minimizando los efectos de los factores
que tiendan a inestabilizarlos.
ESTABILIDAD DE LOS SISTEMAS DISPERSOS

Los principales factores de los que depende la

estabilidad de los sistemas dispersos son:
GRADO DE DISPERSIÓN
Cuando el grado de dispersión de la fase interna es elevado
y homogéneo, se comprueba un incremento en la
estabilidad, particularmente notable en los sistemas de
emulsión.
ADITIVOS REOLÓGICOS
En general favorecen la estabilidad de los sistemas
dispersos, debido a que éstos dificultan la movilidad y en
consecuencia, el acercamiento y posibilidad de floculación
de las partículas.
Con ello se disminuye la tendencia a la separación de fases
del sistema.
 COMPOSICIÓN DE UNA EMULSIÓN

La palabra EMULSION se ha usado y se usa en

diferentes tipos de sistemas y por eso es importante
precisar que este curso trata de MACROEMULSIONES.
En las macroemulsiones los globulos del líquido
dispersado tienen dimensiones en el rango 0,1-100 μm
de diámetro, el cual puede eventualmente extenderse en
casos especiales al rango 0,1-500 μm.

Las gotas comprendidas en el rango 1-100 μm

pueden observarse con un microscopio óptico, y en
general son sensible a la gravedad, es decir que
sedimentan de acuerdo a la ley de Stokes, siempre
y cuando la diferencia de densidad de los dos
líquidos no sea despreciable.
Si las partículas están cayendo verticalmente en un fluido viscoso debido a
su propio peso puede calcularse su velocidad de caída o sedimentación
igualando la fuerza de fricción con el peso aparente de la partícula en el
fluido.

donde:
Vs es la velocidad de caída de las partículas (velocidad límite)
g es la aceleración de la gravedad,
ρp es la densidad de las partículas y
ρf es la densidad del fluido.
η es la viscosidad del fluido.
r es el radio equivalente de la partícula.
COMPOSICIÓN DE UNA EMULSIÓN

Las cantidades relativas de fase dispersa y de fase continua

(referidas también como fase interna y fase externa) influyen
notablemente sobre las propiedades.

Por debajo de 20% de fase interna se habla de una emulsión

de bajo contenido de fase interna. En tales emulsiones se
puede considerar que hay poca interacción de las gotas entre
si, lo que permite modelizar ciertos comportamientos.

Al otro extremo están las emulsiones de alto contenido de fase

interna, en las cuales las gotas de la fase interna ocupan más
del 60-70% del volumen. En tales emulsiones las
interacciones entre gotas dominan los efectos.

Más allá de 75%, las gotas están literalmente en contacto y la

emulsión se torna muy viscosa.
 COMPOSICIÓN DE UNA EMULSIÓN

En la naturaleza se encuentran emulsiones como el latex o la leche.

Pero en general las emulsiones son productos manufacturados con
un cierto propósito.

Algunas emulsiones permiten aumentar considerablemente el área

de contacto entre dos líquidos y por tanto favorecen la transferencia
de masa, por ejemplo en procesos de extracción líquido-líquido, o en
polimerización en emulsión.

Se encuentran emulsiones en muchas aplicaciones domésticas o

industriales como la administración de medicamentos, el
acondicionamiento de alimentos y bebidas, las pinturas, los
productos farmacéuticos y cosméticos, etc.

En realidad los fabricantes de emulsiones deben enfrentarse casi

siempre a una serie de especificaciones, para que el producto final
tenga las propiedades requeridas para su aplicación.
 COMPOSICIÓN DE LAS
EMULSIONES
Una emulsión estable debe contener por lo menos tres
tipos de componentes:
* La fase dispersa
* El medio de dispersión
* Agente emulsionante

En la mayoría de los casos en los cuales se hace una

emulsión con dos líquidos inmiscibles, uno de los
líquidos es una fase acuosa y el otro una fase orgánica
o aceite.
 TIPO de EMULSION

Se usarán las abreviaturas W (water) y O (oil) para dichas

fases, ya que en castellano las palabras agua y aceite
empiezan por la misma letra
Si las gotas de aceite son dispersadas en una fase acuosa
continua, la emulsión es conocida como emulsión aceite en
agua (O/W).
 Si el aceite es la fase continua la emulsión es del tipo agua
en aceite (W/O).
TIPOS DE EMULSIÓN

Las emulsiones (O/W) y (W/O) son las más simples, casi

sistemas ideales. También existen emulsiones múltiples con
las características de aceite en agua en aceite (O/W/O) o de
agua en aceite en agua (W/O/W), las cuales también se
pueden invertir, sin embargo durante la inversión
usualmente forman emulsiones simples.
 TIPO de EMULSION

Las emulsiones múltiples son sistemas líquido-líquido

dispersados, en los cuales la fase interna es en su
turno una emulsión.

Como se puede pensar que por definición de aceite y

de agua, dos fases aceites son miscibles entre si, así
como dos fases agua, un emulsión múltiple contiene
en realidad solo dos fases pero una porción de la fase
externa está dispersada en forma de pequeñísimas
gotas dentro de las gotas de la fase interna.
 TIPOS DE EMULSIÓN

Es también posible tener emulsiones múltiples y

entonces hay gotas más pequeñas dentro de las
gotas de fase interna que están compuestas de un
líquido diferente de la fase externa.

En tal caso se usa una simbología particular: W1/O/W2

o O1/W/O2 dónde el índice 1 se refiere al líquido que
compone las pequeñísimas gotas y el índice 2 indica la
fase externa.

Las emulsiones múltiples tienen un cierto interés

práctico ya que la diferencia de composición entre las
fases de misma naturaleza (1 y 2) puede inducir una
transferencia de masa.
TIPO de EMULSION

Las emulsiones múltiples se encuentran en forma

espontánea en ciertas circunstancias, o pueden
prepararse a propósito.

Las emulsiones múltiples no pueden definirse con la

concentración de ambas fases Hay que especificar el
contenido de fases interna en los dos tipos de gotas.
TIPOS DE EMULSIÓN

Se utiliza el término BIEMULSIÓN en el caso en que se

mezclan dos emulsiones semejantes, es decir con fase
externa idénticas o compatibles.
Desde el punto de vista práctico se trata de una emulsión
en la cual se encuentran dos tipos de gotas dispersadas en
una misma fase externa. Si las gotas son de mismo líquido
la diferencia puede deberse a su granulometría, es decir su
distribución de tamaño.
Las biemulsiones pueden presentar propiedades reológicas
interesantes.
Si los dos tipos de gotas son de naturaleza diferente
pueden eventualmente coalescer entre si y producir
fenómenos particulares como reacción química,
polimerización, etc.
Microemulsiones:
 Son mezclas líquidas, claras y estables, de aceite, agua y surfactante,
frecuentemente en combinación con un co-surfactante.

 En contraste con las emulsiones ordinarias, las microemulsiones se

forman por simple mezclado de los componentes y no requieren las
condiciones de alto cizallamiento, generalmente usadas en la
formación de las emulsiones ordinarias.

Los dos tipos básicos de microemulsiones son O/W y W/O. A pesar de

que tienen eso en común con la macroemulsiones :

1- Lucen como soluciones claras y transparentes.

2- El diámetro de las gotas de la fase interna tiene un rango entre
10-200nm
3-Son termodinámicamente estables.
 DIFERENCIA ENTRE EMULSIONES
O/W Y W/O EN CREMAS PARA LA
PIEL
O/W W/O
El aceite es la fase dispersa y el agua El aceite es el medio de dispersión y
el medio de dispersión el agua la fase dispersa

No es grasosa y es fácilmente Es grasosa y no lavable con agua

removida de la piel
Usada externamente produce una Usada externamente previene la
sensación de enfriamiento evaporación de la humedad de la piel.

Preferida para uso interno ya que el Preferida para uso externo como
olor de algunos aceites puede ser crema
enmascarado
 CARACTERÍSTICAS DE LAS
EMULSIONES

Generalmente una emulsión O/W tiene una textura

cremosa y las W/O tienen un tacto graso.

La emulsión se mezcla fácilmente con líquidos

miscibles con el medio de dispersión.

Las emulsiones se colorean con facilidad con

tintes que son solubles en el medio de dispersión.

La conductividad eléctrica es mucho mayor en

emulsiones O/W que en las W/O.
 PRUEBAS USADAS PARA
IDENTIFICAR EL TIPO DE
EMULSIÓN
Test de dilución: Basado en la solubilidad de la fase
externa de la emulsión
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL
TIPO DE EMULSIÓN

Test de conductividad: Si la fase continua es agua,

esta conduce la electricidad mientras que si es aceite
no.
PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL
TIPO DE EMULSIÓN
•Test de solubilidad: Una emulsión se mezcla con un tinte soluble en agua tal
como el amaranto, se observa bajo el microscopio,
•Si la fase continua se tiñe de rojo es entonces la emulsión es del tipo o/w,
•Si los globulos dispersos se tiñen de rojo y la fase continua sin colorr la
emulsión es del tipo w/o
 PRUEBAS USADAS PARA IDENTIFICAR EL
TIPO DE EMULSIÓN

Test de fluorescencia: Los aceites dan fluorescencia

bajo la luz UV, mientras que el agua no, así una
emulsión o/w muestra un patrónde puntos, mientras
que las emulsiones w/o fluorescen.
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

La propiedad física más importante de una emulsión

es la estabilidad.

El término estabilidad de una emulsión se utiliza con

frecuencia en relación con dos fenómenos
esencialmente diferentes:

 Formación de nata (creaming) o sedimentación.

 Destrucción de la emulsión debido a la coalescencia
de las gotículas.
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

Sin embargo podemos distinguir otros fenómenos que podemos clasificar

así:
 Floculación y creaming
 Coalescencia y quiebre
 Inversión de fase
 Otros cambios fisicoquímicos variados.
DESTRUCCIÓN DE LA EMULSIÓN
DEBIDO A LA COALESCENCIA DE LAS
GOTÍCULAS.
Floculación y Creaming o formación de nata

•Floculación: Las pequeñas esferas de aceite se juntan para

formar cúmulos o flóculos que se elevan o se asientan en la
emulsión más rápidamente que las partículas individuales.

•Creaming o formación de nata: Consiste en la

concentración de los flóculos de la fase interna formando
una capa superior o inferior de acuerdo a la densidad de la
fase interna
Coalescencia y Ruptura

Coalescencia es el proceso por el cual las partículas emulsionadas que se

combinan para formar partículas mayores.

Ruptura: Debido a la coalescencia y creaming combinados, el aceite se separa

completamente de la fase acuosa de tal forma que flota en la parte superior en
una sola y contínua fase.
Diferencias entre Creaming y Ruptura
 INVERSIÓN DE FASE

En la inversión de fase las emulsiones del tipo o/w cambia al tipo w/o
y viceversa.
Es una inestabilidad física,
Puede ser causada por:
La adición de un electrolito
Por cambio de la relación de volúmenes de las fases
Por cambio de temperatura
La inversión de fase puede ser minimizada por
Usando un agente emulsificante en concentración adecuada
Manteniendo la concentración de laq fase dispersa entre 30 y 60%
Almacenando la emulsión en lugar frio
 TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN

Cuando agua - aceite son mezclados y agitados, se

produce la variabilidad del tamaño de gotas.
Existe una tensión interfacial cuando dos fases
inmiscibles tienden a dar una diferencia de fuerzas
de atracción por una molécula en la interfase.
Termodinámicamente hablando este trabajo es la
energía de la interfase impartida al sistema.
Una alta energía libre interfacial favorece una
reducción del área interfacial, causando que las
gotas asuman una forma esférica ( mínima área de
superficie por volumen dado) y luego se ocasiona la
coalescencia ( con un resultado decreciente en el
numero de gotas). G =  A
 TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN

La reducción de la tensión superficial baja la energía

libre interfacial produciendo una dispersión.
Cuando dos gotas de la fase dispersa están
ubicadas muy cerca, a una distancia igual o menor
a su radio se someten a dos fuerzas, las de
atracción de van der Waals que se relacionan con la
masa o volumen de la materia y las de repulsión
que dependen de las propiedades interfaciales que
el surfactante les confiere.
Entonces las fuerzas atractivas dependen del
volumen de las gotas vecinas y las repulsivas área
superficial de las gotas.
 TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN

Considerando que las gotas son esferas de mismo

diámetro, entonces el volumen es 4/3πR3, mientras
que el área interfacial es 4πR2.
Como consecuencia el área por unidad de volumen
de una emulsión monodispersa (con gotas
idénticas), llamada área superficial específica es:

el área superficial específica de una emulsión

aumenta cuando su diámetro disminuye, si se trata
de una emulsión monodispersa.
 TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN

Por tanto una disminución del tamaño de las gotas

favorece las fuerzas repulsivas (que dependen del
área) respecto a las fuerzas atractivas (que
dependen del volumen).
Es por esta razón que en los sistemas dispersos
(que sean emulsiones, suspensiones o espumas), se
trata siempre de fragmentar la materia hasta un
tamaño de "grano" relativamente pequeño, con el
propósito de favorecer las fuerzas repulsivas que
aseguran la estabilidad de la dispersión.
Al contrario cualquier fenómeno susceptible de
favorecer el crecimiento de tamaño de gota o la
aglutinación de gotas (lo que resulta en mayor masa)
tiende a desestabilizar la emulsión.
 TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN

La formación de nata aparece por una diferencia de

densidad entre las dos fases y no va acompañada
necesariamente de una agregación de goticas, aunque
esto facilita el proceso.
Las colisiones entre goticas pueden producir
floculación, lo que a su vez puede conducir a la
coalescencia con formación de glóbulos mayores.
Finalmente la fase dispersa se convierte en una fase
continua separada del medio de dispersión por una
sola interfase
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA EMULSIÓN

Relación grande Superficie/volumen ( A/V)

Tendencia de las partículas a asociarse para reducir su área
superficial (G =  A)
EMULSIÓN SUSPENSION

Espontáneo Estabilización por

formulación

Formación de Sedimentación, Flocula-

nata o creaming ción, coalescencia.
TEORÍA DESCRIPTIVA DE LA
EMULSIÓN

Si se prepara una emulsión homogeneizando dos líquidos puros, la

separación de fases de los componentes será generalmente rápida y
aún más rápida si la concentración de la fase dispersa es alta.
Las emulsiones presentan una cierta estabilidad a la coalescencia,
cuya magnitud en la escala de tiempo depende esencialmente de la
formulación y las condiciones de preparación.
La estabilidad en el sentido de inhibición de la coalescencia de las
gotas entre sí , es asegurada por la adición de pequeñas cantidades
(en el rango 0,2 - 3%) de una tercera sustancia llamada
emulsionante o emulsificante, que en general es un surfactante.
AGENTES EMULSIONANTES O EMULSIFICANTES

Se han propuesto muchas teorías para tratar de explicar como los agentes
emulsionantes promueven y estabilizan las emulsiones.
Aunque las diversas teorías se aplican más bien específicamente a ciertas
condiciones y ciertos agentes emulsionantes, por ejemplo el pH de las
fases del sistema y la naturaleza y proporciones relativas de las fases
internas y externas.

Entre las teorías más prevalecientes están:

oLa teoría de la tensión superficial,

ola teoría de la cuña orientada
ola teoría de la película interfacial o plástica.
 AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

Las funciones de un emulsionante son:

Facilitar la formación de la emulsión
Promover la estabilidad de la misma
Las sustancias más efectivas como agentes
emulsionantes pueden ser clasificadas como:
Sustancias con actividad superficial
Materiales de origen natural
Polvo fino de sólidos.
Estos agentes forman una película adsorbida
alrededor de las goticas dispersadas que contribuyen
a evitar la floculación y la coalescencia.
 AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

El surfactante es absorbido en la interfase, o más

precisamente, en la superficie de las gotas
suspendidas.
La presencia de surfactante en las dos interfaces que
se acercan puede producir varios tipos de fenómenos
de naturaleza eléctrica, estérica, entrópica u osmótica
Por razones de eficiencia y de costo se usa en general
un emulsionante compuesto de una mezcla de varios
surfactantes.
 AGENTES EMULSIONANTES Y
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

El mecanismo de estabilización es complejo y puede

variar de un sistema a otro.
Los factores que favorecen la estabilidad de una
emulsión dependen de la naturaleza del
emulsionante y de las condiciones de formulación y
manufactura elegidas como apropiadas.
Algunos factores son:
 Tensión interfacial baja
 Película interfacial mecánicamente fuerte
 Repulsiones de doble capa eléctrica
 Relaciones apropiadas de los volúmenes de las fases
 Tamaño de partículas pequeños
 Viscosidad alta
ANALISIS SENSORIAL, EFICACIA
Y SEGURIDAD.
Que es el Análisis Sensorial?
1)Que es el Análisis Sensorial?

Es la disciplina relacionada a los nuevos métodos

científicos para medir, analizar, interpretar, evocar la
presencia de un atributo en una muestra y calificar la
intensidad de acuerdo a los patrones establecidos.

Lenguaje sensorial:
Características sensoriales: Atributos Instrumentos de medición:
Jueces sensoriales
A. TIPOSDE PRUEBAS

1. Pruebas afectivas
(pruebas de uso: consumidores)

Análisis descriptivo:
Perfiles sensoriales (QDA)

2. Pruebas descriptivas
/discriminativas
con jueces sensoriales
Análisis discriminativo:
Pruebas de diferenciación:
Test Triangular, Ranking.
 B. Tiposde Evaluadores

CONSUMIDORES PANELES
JUECES
Evalúan
SENSORIALES
Describen / califican

Aceptación o
Identifican
Rechazo del
Características
producto
del Producto
Ventajas de un panel sensorial entrenado :

Manejo del mismo vocabulario.

Establecimiento de parámetros para la realización de la prueba.

Estandarización de la escala (0 a 20), a fin de reducir la variabilidad de persona a
persona. Valor estadístico.
Endonde aplicamos el Análisis
Sensorial?

 En el Desarrollo de Nuevos Productos

 Cuando hay cambios en las fórmulas ya existentes. (mp).

 Para evaluar nuestro producto vs el de la Competencia.

 Para la validación Claims

de
de productos.

 Para sustento de claim.

 En las pruebas de Estabilidad

Que nos permite Identificar un análisis
sensorial?

A) ANTESDELAAPLICACIÓN:
C) DESPUÉS DE LA APLICACIÓN
Brillo Definición
Suavidad
Formación de picos
Pegajosidad
Pegajosidad
Resbalosidad.
Humedad
B) DURANTE LAAPLICACIÓN
Cantidad de residuo
Humedad
Residuo aceitoso.
Dispersabilidad Grosor
Residuo grasoso.
de la muestra
Residuo ceroso.
Enfriamiento térmico

Absorción (Absorbencia).
Ejemplos de uso en la Industria
cosmética
 Para medir la reducción de las
propiedades
anti-transpirantes de un desodorante.
 Para determinar la retención del rizado
luego de la aplicación de un spray
para el cabello.
 La medida del brillo del cabello
después de la aplicación de un
champú.

 Medir la intensidad de una fragancia.

Entre
otros.
PRUEBASPARA CUIDADO
PERSONAL Hair Care
 Perfiles sensoriales de champús,
acondicionadores,
tratamiento.
 Selladores de puntas
 Antifrizz
 Liso, Rizo

Body Care
 Depilatorias
 Lociones
corporales:
Perfil sensorial,
sustantividad
 Exfoliantes corporales
 Productos para pies
 Desodorantes
 Perfil de
jabones,
Acción
Detergente 1
2
 Test de Definición delrizo
«x%rizos mas definidos»

Aplicación de la
Antes de la aplicación Aplicación de Aplicación del loción
champú acondicionador ondulante/crem
a para peinar

0horas

3ra hora

5a horas

8va hora

Mecha tiempo 0 Luego de

Tratamientoo

Evaluación Sensorial de Mechas

 PRUEBAS DE
EVALUACION DE
FRAGANCIAS Y
TEXTURAS

PRUEBASPARAPERFUMES
 Duración del perfume en horas.
 Rastro del Perfume -DIFUSIVIDAD.
 Capacidad de elaboración de
Protocolos de análisis de acuerdo a
la necesidad del cliente.
Que es el Análisis de Seguridad?
Tipos de pruebas de Seguridad In Vivo:

. Irritabilidad Dérmica Primaria (IP)

. Irritabilidad Dérmica Acumulativa
. Fototoxicidad
. Fotoalergia
Que logramos con todos estos
estudios?

. Satisfacción de nuestro cliente, Ofrecemos

productos seguros.
. Cumplimiento de CTQ, si se aplico la metodología.
 Durante el Proceso de R&D

 Calidad Productos cosméticos

Innovación y Desarrollo

: Grupos Tecnológicos Subproceso de 1er Nivel

Maquillaje / Fragancias
Diseño

/Cuidado personal / TTO.

Lanzamiento

 Formulaciones Planificación Desarrollo Cierre

Conceptua- y
lización Seguimient
 CTQs Transferencia de Tecnología
o
Post-

 Procesos Stage Gate para el lanzamien

to
Seguimiento y Control
Diseño y Desarrollo de un
Producto nuevo.