LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

Carrera: Química y Farmacia

Periodo: 2° semestre 2023

Profesor : Andrés Ramírez R.

Ayudantes : Catalina Olguín

PRACTICO N ° 5

Emulsiones, HLB y Tensioactivos

Introducción: Una emulsión es una dispersión termodinámicamente inestable de dos o más

líquidos inmiscibles o parcialmente miscibles. Las emulsiones están constituidas por dos
fases liquidas inmiscibles, una de las cuales se encuentra dispersa en el seno de la otra. La
fase dispersada recibe el nombre de fase interna, mientras que la fase dispersante recibe el
nombre de fase continua o externa. Para ser estables, las emulsiones requieren la presencia
de un tercer componente, el agente emulsificante. Las emulsiones pueden ser de dos tipos: si
las gotas de aceite se dispersan a través de la fase acuosa, la emulsión se denomina de aceite
en agua (O/W), mientras que un sistema en el que el agua se dispersa a través del aceite es
una emulsión de agua en aceite (W/O). Un ejemplo típico de O/W es la leche, y, de W/O, la
mantequilla.
También es posible formar emulsiones múltiples, por ejemplo, se pueden encerrar varias
gotas de agua en gotas de aceite de mayor tamaño que después se dispersan a su vez en agua..
Así, se tiene una emulsión de agua en aceite en agua (W/O/W), y también es posible formar
emulsiones tipo O/W/O.
Dada la amplia variedad de agentes emulsionantes, se necesita una gran experiencia para
elegir el mejor sistema emulgente para cada producto en particular. La elección final
dependerá, en gran medida, de las propiedades y del uso del producto final y de los demás
exipientes necesarios.
El tipo de emulsión que se tiende a formar depende del balance entre las propiedades
hidrofilicas e hidrofobicas del agente emulsionante. Generalmente se suele cumplir la regla
de Bancroft, es decir, la fase continua es aquella la cual solubiliza al agente emulsionante la
naturaleza anfotera de los agentes tensioactivos puede ser expresado en términos de una
escala empírica que comúnmente se denomina, balance HLB (balence hidrófilo-lipofilo).
Se han establecido varias ecuaciones para calcular los valores de HLB y a los agentes
tensioactivos menos hidrófilos le es asignado los valores de HLB más bajos. Sin embargo,
el número de HLB es asignado al agente tensioactivo puro y suele diferir del
comportamiento del mismo en disolución. El valor de HLB puede varias en función del tipo
de electrolito, temperarura y tipo de aceite debido a que modifican la geometría de la capa
de agentes tensioactivos en la interfase.
Estabilidad de las emulsiones: El proceso de ruptura de las emulsiones puede ocurrir
mediante cuatro mecanismos de inestabilidad, a saber:
a.-Creaming/sedimentación: Por acción de la gravedad se produce una gradiente vertical de
concentración de gotas sin variar la distribución del tamaño de las mismas. Para las
emulsiones O/W las gotas de aceite son menos densas que la fase continua y acuosa y por lo
tanto principalmente ocurre el creaming.
b.-Floculación: es la adhesión de las gotas sin fusionarse y una vez mas no existe una
variación en la distribución de tamaño de gotas. El proceso de floculación esta controlado
por un equilibrio global entre las fuerzas de atracción electrostáticas de van der Waals y
repulsivas de tipo estéricas y de hidratación.
c.-Coalescencia: es la fusión de gotas para crear unas gotas más grandes con eliminación de
parte de la interfase liquido/liquido. Este cambio irreversible requeriría un aporte de energía
para restablecer la distribución de tamaño de las partículas originales.
d.-Engrosamiento de gotas (Ostwald ripening): Crecimiento de las gotas más grandes a costa
de las más pequeñas hasta que estas últimas prácticamente desaparecen. Este fenómeno se
debe a que la presión interna de las gotas (presión de Laplace) es mayor en las gotas más
pequeñas.

➢
➢ Los líquidos con fuerzas intermoleculares fuertemente atractivas muestran altas
tensiones superficiales. Así, por ejemplo, si comparamos la relación entre fuerzas
intermoleculares con la tensión superficial de tres líquidos a 20°C: el mercurio (enlaces
metálicos) tiene una tensión superficial de 485 mN/m, el agua (principalmente enlaces
hidrogeno) 73 mN/m y el n-heptano (fuerzas de dispersión) 20 mN/m. La tensión superficial
puede ser afectada por la adición de tensioactivos debido a que estos disminuyen la tensión
superficial del líquido al concentrarse en la interfese agua-aire. De esta manera, la
concentración de los tensioactivos es mayor en la interfase que en la disolución y este exceso
de concentración de tensioactivo se denomina exceso superficial de Gibbs, ϒ. El modelo de
Gibbs relaciona el exceso superficial de tensioactivos, ϒ, la concentración de tensioactivos
en disolución, c, y la tensión superficial del líquido, γ. Para los tensioactivos no-iónicos, por
ejemplo se, ϒ se define:
ϒ = - (RT)-1 (dγ/dlnc)

Ecuación válida para concentración bajas de tensioactivo donde la actividad es equivalente a

la concentración. Mediante esta expresión se puede determinar el exceso de concentración
superficial a partir de medidas de tensión superficial.

Tipos de agentes emulsificantes: El agente emulsificante es necesaria para facilitar la

emulsificacion durante la obtension de emulsiones y asegurar su estabilidad hasta su
utilizacion. Es posible distinguir tres grandes grupos de agentes emulsificantes:
tensioactivos,materiales de origen natural y solidos finamente divididos.Todos ellos poseen
como caracteristica comun el formar una pelicula de adsorcion alrededor de las gotas
dispersas
Los tensioactivos constituyen el grupo mas numeroso, clasificandose en dos grandres grupos:
tensioactivos no ionicos e ionicos. En general se prefieren los compuestos no ionicos ya que
son menos irritantes y toxicos que los ionicos. Los compuestos mas toxicos son los agentes
cationicos, cuya utilizacion esta practicamente limitada a preparaciones de uso externo.

Formulaciones según el metodo HLB: Para la obtension de una emulsion estable se

necesitan, al margen de la fase acuosa y oleosa, un tercer componente, el agente emulsificante
que actua disminuyendo el valor de la tension interfacial entre las dos fases inmiscibles. Este
efecto se debe a la formacion de una pelicula interfacial que tiene afinidad por la dos fases
(acuosa y oleosa), constituidas por las moleculas del agente emulsificante que orienta sus
grupos polares hacia la fase acuosa y sus grupos apolares hacia la fase oleosa.
Un metodo util para calcular las cantidades relativas de los agentes emulsificantes para
producir una emulsion fisicamente mas estable en una combinacion de aceite y agua es el
HLB. Numeros altos de HLB (maximo teorico de 20) indicaran un tensioactivo con
propiedades principalmente hidrofilicas o polares, mioentras que numeros bajos, representan
caracteristicas lipofilicas o no polares. En la tabla siguiente se muestran algunos tensioactivos
utiizados en farmacia.

Agente emulsificante HLB

Trioleato de sorbitano (Span 85) 1.8
Triestearato de sorbitan (Span 65) 2.1
Sesquioleato de sorbitan (Arlacel 83) 3.7
Acido oleico 4.3
Monoestearato de sorbitan (Span 60) 4.7
Monopalmitato de sorbitan (Span 40) 6.7
Monolaurato de sorbitan (Span 20) 8.6
 Trioleato de polioxietileno sorbitan (Tween 85) 11.0
Monooleato de polioxietilensorbitan (Tween 60) 14.9
Monolaurato de polioxietilensorbitan (Tween 20) 16.7
Oleato potasico 20.0
Dodecil(lauril) sulfato sodico 40.0

Cada tipo de aceite requerirá un emulsificante con un número particular de HLB para
garantizar la obtención de un producto estable. Por eejemplo, cuanto más polar sea la fase
oleosa, más polar será el emulsificante en una emulsión O/W
En la tabla siguiente se presentan diferentes emulsificantes para ambos tipos de emulsiones.

Fase oleosa W/O O/W

Acido esteárico 3 17
Alcohol cetilico 6 13
Lanolina 8 15
Vaselina liquida 4 10
Aceite de oliva 2.5 --
Cera de abejas 5 14
Parafina solida 4 8
Aceeite mineral 5 12
Aceite de semilla de algodón 5 10

Cuando la fase oleosa de una emulsión contiene un solo componente, simplemente habrá que
consultar dicha tabla para saber el HLB que debe poseer la mezcla emulsificante.
Cuando la fase oleosa es multicomponente, lo más habitual, el HLB requerido por la
emulsión depende del HLB de cada uno de ellos y de la proporción en que se encuentren.
Según Griffin, los HLB óptimo son valores aditivos (al igual que los HLB de los
tensioactivos). De acuerdo con esta aditividad, el HLB requerido por la emulsión es la
sumatoria de los productos de los HLB requeridos por cada componente de la fase oleosa por
su porcentaje en dicha fase. Por ejemplo, si tenemos dos componentes A y B cuyos HLB
respectivos son X e Y, el HLB de la mezcla resultante será:
A x X + B x Y = (A + B) x Z
Donde A y B son las proporciones de cada componente en la mezcla expresada en porcentaje
y Z es el HLB de la mezcla.
Una vez calculado el HLB requerido para la emulsión, se determina la composición de la
mezcla emulsificante. Por ejemplo, en el caso de una mezcla de dos tensioactivos, A y B,
puede calcularse el porcentaje de ambos en la mezcla emulsificante mediante la siguientes
ecuaciones.
%A= (HLBmezcla – HLBB) x 100/ (HLBA – HLBB)
 %B = 100 - %A

Hay que tener presente que la mejor combinación de tensioactivos es aquella que incorpora
un 50% del agente hidrófilo y un 50% del agente lipófilo.

Estudio de caso: Se desea preparar 100 g de la siguiente emulsión O/W. Proponer la mezcla
más adecuada de dos tensioactivos de la tabla para preparar dicha emulsión.
Composición %(p/p)
Alcohol cetilico 20
Vaselina liquida 10
Emulgentes 0.6
Metilcelulosa 1.0
Agua purificada 66.4

Tensioactivos HLB
Span 80 4.3
Span 60 4.7
Tween 80 15.0Procedimeinto experimenta
Tween 20 16.7

La fase oleosa de esta emulsión está formada por un 66.7% de alcohol

Cetilico (1-hexadecanol) y 33.3% de vaselina liquida, por tanto,
sustituyendo en la ecuación 1, tenemos el HLB de esta fase:
0.667 x 13 + 0.333 x 10 = 1 x Z
Z = 12.0
A través de actuación, 2 y 3, y considerando las posibles combinaciones
de tensioactivos dados en tabla tenemos que la mejor combinación es la
formada por Tween 20 y Span 60, a saber:

%A = (12.0 – 4.7) x 100 / (16.7 – 4.7) = 60.8% de Tween 20

%B = 100 – 60.8 = 39.2 % de Span 60

Así, los 0.6 g de emulgentes, 0.36 g corresponden a Tween 20 y 0.24 g a

Span 60.

Procedimiento experimental: Preparar una emulsión W/O usando los siguientes materiales
y reactivos:
Varilla de agitación de vidrio
2 vasos pp de 50 mL
Vortex para agitación (homogenizador)
2 Erlenmeyer de 150 mL
2 probetas de 100 mL
Cuentagotas
Papel parafilm
Reactivos: Aceite de oliva
Ácido oleico
Aceite de coco comercial
Verter en un Erlenmeyer 30 mL de agua de cal, después 30 mL de aceite de oliva y,
finalmente, algunas gotas de ácido oleico. Agitar en vortex por 10
minutos sin interrupción. Se obtiene un sistema muy homogéneo,
la emulsión.

Para determinar el signo de la emulsión formulada, es decir, si la emulsión resultante es de

fase externa oleosa, W/O o de fase externa acuosa, O/W, existen algunos métodos, tales
como: Método de la gota, uso de colorantes y medición de la conductividad.
En este práctico se usara el método de la gota a saber:
En un vaso pp de 50 mL agregar 30 mL de agua destilada y sobre este volumen agregar con
la varilla de agitación unas gotas de emulsión, agitar muy suavemente, y dejar reposar. Si
hay difusión total de la emulsión en el agua la emulsión resultante es de fase externa acuosa,
O/W, en caso contrario de fase externa W/O.