o CLORURO DE CLOROBENZOILO

[ Cloruro de benzoilo, o -cloro- ]

Enviado por HT Clarke y ER Taylor.

Comprobado por FC Whitmore y HH Rowley.
1. Procedimiento
En un 3-l. Se coloca 141 g de matraz de fondo redondo , equipado con
un termómetro , un condensador de reflujo y un tubo de entrada que se extiende
casi hasta el fondo . (1 mol) de o -clorobenzaldehído recién destilado (Nota 1) . Al
extremo superior del condensador se une un tubo que conduce a un matraz que
contiene agua para la absorción de cloruro de hidrógeno . El recipiente de reacción
y el matraz de absorción se pesan con precisión y una corriente de cloro se seca
con ácido sulfúrico., se pasa al aldehído, cuya temperatura se mantiene a 140–160
°. La velocidad de la corriente de gas está tan regulada que se escapa poco o nada
de cloro . Los matraces de reacción y absorción se retiran y se pesan
aproximadamente cada tres horas. Después de aproximadamente quince
horas (Nota 2), la absorción de cloro a 160 ° prácticamente cesa.
El aumento total de peso (Nota 3) asciende a 26–29 g. (75-84 por ciento de la
cantidad teórica). El producto de reacción se destila a presión reducida, cuando
el cloruro de o- clorobenzoilo puro pasa a 93-95 ° / 10 mm. o 137–139 ° / 60
mm. , dejando una pequeña cantidad de residuo de alto punto de ebullición que
parece consistir principalmente en un compuesto intermedio (Nota 2) . El
rendimiento es 122-126 g. ( 70–72 por ciento de la cantidad teórica) (Nota 4) .
2. Notas
1. Se dispone de o -clorobenzaldehído técnico de alta pureza. Después de una
destilación a presión reducida (pb 84 ° / 10 mm. , 125 ° / 85 mm. ), Se funde a 7-
10 ° .
2. Si la mezcla se mantiene a 125-140 °, la reacción requiere aproximadamente
treinta horas para completarse. Cuando se ha agregado aproximadamente la mitad
de la cantidad necesaria de cloro , la mezcla de reacción, si se deja enfriar, se
convierte en una masa incolora de un compuesto de adición de aldehído y cloruro
de ácido; esto en la cloración adicional produce cloruro de o- clorobenzoilo .
3. El aumento de peso se distribuye entre el matraz de reacción y el matraz de
absorción de ácido clorhídrico en una proporción de aproximadamente 45:55.
4. El uso de grandes cantidades y agitación mecánica vigorosa proporciona
rendimientos mucho mejores. Por lo tanto, una corrida de 2665 g. (18,9 moles)
del aldehído dio un rendimiento de 2700 g. ( 82 por ciento de la cantidad teórica.
Trabajando con productos químicos peligrosos
Los procedimientos en Síntesis Orgánica están destinados a ser utilizados
únicamente por personas con capacitación adecuada en química orgánica
experimental. Todos los materiales peligrosos deben manejarse utilizando los
procedimientos estándar para el trabajo con productos químicos descritos en
referencias como "Prácticas prudentes en el laboratorio" (The National Academies
Press, Washington, DC, 2011; se puede acceder al texto completo de forma
gratuita en http: //www.nap.edu/catalog.php?record_id=12654 ). Todos los
desechos químicos deben eliminarse de acuerdo con las reglamentaciones
locales. Para pautas generales para el manejo de desechos químicos, vea el
Capítulo 8 de Prácticas Prudentes.
En algunos artículos en Síntesis orgánica , los peligros específicos de químicos se
resaltan en rojo "Notas de precaución" dentro de un procedimiento. Es importante
reconocer que la ausencia de una nota de precaución no implica que no haya
riesgos significativos asociados con los químicos involucrados en ese
procedimiento. Antes de realizar una reacción, se debe llevar a cabo una evaluación
exhaustiva del riesgo que incluya una revisión de los riesgos potenciales asociados
con cada operación química y experimental en la escala que se planifica para el
procedimiento. Las pautas para llevar a cabo una evaluación de riesgos y para
analizar los peligros asociados con los productos químicos se pueden encontrar en
el Capítulo 4 de Prácticas Prudentes.
Los procedimientos descritos en Síntesis Orgánica se proporcionan según lo
publicado y se realizan bajo su propio riesgo. Organic Syntheses, Inc., sus Editores
y su Junta Directiva no garantizan ni garantizan la seguridad de las personas que
utilizan estos procedimientos y por la presente renuncian a cualquier
responsabilidad por cualquier lesión o daño que se alegue que haya resultado o
esté relacionado de alguna manera con los procedimientos en este documento .
Los párrafos anteriores se agregaron en septiembre de 2014. Las declaraciones
anteriores no reemplazan ninguna nota de precaución de peligro específica e
instrucciones de seguridad incluidas en el procedimiento.
3. Discusión
o clorobenzoilo cloruro se puede preparar mediante el tratamiento de o ácido
clorobenzoico con pentacloruro de fósforo 1 o cloruro de tionilo . 2 El procedimiento
descrito se basa en el de la preparación de cloruro de benzoilo a partir
de benzaldehído y cloro . 3