Este procedimiento se ha realizado basándose en un artículo de un antiguo libro
ruso. Quizás, alguien de aquí ya lo usó, no lo revisé cuidadosamente. Es solo una experiencia más ... EXPERIMENTAL
En un matraz seco de fondo redondo de 100 ml sobre placa caliente se
disolvieron 3 g de Na metálico en 40 ml de etanol absoluto. Se necesita aproximadamente 1 h, después de disolver la mitad de la porción de Na reflujo (¡más frío + tubo de CaCl2 !). Durante la obtención de NaOEt es necesario preparar acetato de etilo seco. Se trató AcOEt durante 30 minutos con Na _ { 2} SO _ { 4} seco , luego 30 minutos con P _ { 2} O _ { 5} . La destilación es deseable, pero no necesaria.
Cuando el Na se disolvió por completo, se quitó la placa caliente, luego se
añadieron al matraz de reacción 15 ml (1,5 equiv.) De este acetato de etilo seco seguido de 11,7 ml (1,0 equiv.) De cianuro de bencilo y se continuó cuidadosamente a reflujo. Después de 5 min apareció un precipitado blanco junto con la espuma. Es necesario controlar este momento de reacción. Cuando bajó la espuma, el reflujo (con agitación) continuó durante la siguiente hora.
Después de aproximadamente una hora, la mezcla de reacción se enfrió, se
disolvió en 70 mL de agua, se lavó dos veces con CH 2 Cl 2 , se enfrió a 5-10 ° C y se neutralizó mediante la adición de 8 mL de ácido acético. El precipitado obtenido de Bz (COMe) CN se filtró, se lavó con agua y se usó en la siguiente etapa sin purificación y secado adicionales.
A un Bz (COMe) CN húmedo (o seco) en un matraz de fondo redondo de 250 ml
se le añadió una mezcla enfriada a ta de 20 ml de H 2 SO 4 y 8 ml de agua y la mezcla obtenida se calentó cuidadosamente en un agitador magnético de placa caliente. A 70-80 ° C se disolvió el material de partida, después de 5-10 min hubo reacción exotérmica con aumento de temperatura hasta ebullición. El aceite amarillo con olor específico a P2P salió del matraz. Se añadieron con cuidado 50 ml de agua a través de un enfriador y el reflujo continuó durante la siguiente hora. Después de enfriar, se separó P2P, la fase acuosa se extrajo con 30 mL de éter, las fases orgánicas combinadas se secaron con Na 2 SO 4y el disolvente se eliminó a presión reducida. Rendimiento: 10 g de P2P (75%) para dos etapas. Este producto se puede utilizar en la siguiente etapa sin purificación adicional con alguna disminución del rendimiento en la siguiente etapa.
