Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

PRCTICA
Deshidratacin de Alcoholes.
Obtencin de Ciclohexeno.
I. OBJETIVOS.

a) Preparar ciclohexeno por deshidratacin cataltica de ciclohexanol. b) Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una reaccin reversible.

REACCIN:
OH H2SO4 + H 2O

Ciclohexanol Masa molar (g/mol) Densidad (g/mL) Punto de fusin (C) Punto de ebullicin (C) Masa (g) Volumen (mL) Cantidad de sustancia (mol)

cido sulfrico (98%)

Ciclohexeno

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II. MATERIAL.
Agitador de vidrio Anillo metlico Colector Columna vigreaux Embudo de separacin con tapn Matraces erlenmeyer de 50 mL Matraz kitazato Matraz bola quickfit de 25 mL Mechero con manguera "T" de destilacin Vaso de precipitados de 250 mL "T" de vaco Esptula 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 2 1 1 Probeta graduada de 25 mL Pipeta graduada de 5 mL Refrigerante con mangueras Tubo de vidrio de 20 cm Pinzas de tres dedos con nuez Termmetro de -10 a 400 OC Tubo de goma de 30 cm Tela alambre con asbesto Porta-termmetro Tubos de ensayo Matraz pera de una boca de 50 mL Tapn monohoradado Recipiente de peltre 1 1 1 1 3 1 1 1 1 2 1 1 1

III. SUSTANCIAS.
Ciclohexanol cido sulfrico conc. (98 %) Disol. de NaHCO3 al 5% Sulfato de sodio anhidro Bicarbonato de sodio 10.0 mL 0.5 mL 15 mL 2.0 g 2.0 g Tetracloruro de carbono 5.0 mL Disol. de KMnO4 al 25 mL 0.2% Disol. de bromo en CCl4 1 mL Disol. saturada de NaHCO3 Cloruro de sodio Q. P. 15 mL 2.0 g

IV. INFORMACIN.
La reaccin para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es reversible. La reversibilidad de una reaccin se puede evitar: i) Si se elimina el producto del medio de reaccin a medida que sta sucede.
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ii) Si se aumenta la concentracin de uno o varios de los reactivos. iii) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que se favorezca la reaccin directa, etc. Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efecta una reaccin determinan los resultados de sta, en cuanto a calidad y cantidad del producto obtenido.

V. PROCEDIMIENTO.
Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos procedimientos diferentes (Mtodo A y Mtodo B) y comparar los resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, con el fin de determinar qu mtodo es ms eficiente. Luego se comprobar a travs de reacciones especficas de identificacin, la presencia del enlace doble C=C en el ciclohexeno obtenido (pruebas de insaturacin). Mtodo A. Por eliminacin del producto del medio de reaccin por un proceso de destilacin. Monte un equipo de destilacin fraccionada (Nota 1). En el matraz pera de una boca de 50 mL coloque 10 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 mL de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo. Posteriormente vierta en la trampa 25 mL de la disolucin de permanganato de potasio. Emplee un bao de aire y caliente moderadamente el vaso de precipitados con el mechero, a travs de la tela de asbesto. Reciba el destilado en el matraz de bola y colecte todo lo que destile entre 8085 OC enfriando con un bao de hielo.

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Suspenda el calentamiento cuando slo quede un pequeo residuo en el matraz o bien empiecen a aparecer vapores blancos de SO3 (Nota 2). Sature el destilado con cloruro de sodio y decntelo en el embudo de separacin, lvelo 3 veces con una disolucin de bicarbonato de sodio al 5 % empleando porciones de 5 mL cada vez. Coloque la fase orgnica en un vaso de precipitados y squela con sulfato de sodio anhidro. Esta fase orgnica debe ser ciclohexeno, el cual deber purificar por destilacin simple, empleando un bao de aire (Nota 3). Colecte la fraccin que destila a la temperatura de ebullicin del ciclohexeno (Nota 4). La cabeza y la cola de la destilacin pueden utilizarse para hacer las pruebas de insaturacin, que se indican al final de este procedimiento. Mida el volumen obtenido del producto y calcule el rendimiento de la reaccin. Mtodo B. Por reflujo directo, manteniendo el producto en el medio de reaccin. La realizacin de este mtodo tiene por objetivo establecer una comparacin con el anterior en cuanto a los resultados que se obtengan. Por esta razn, slo un alumno pondr en prctica este mtodo en tanto los dems debern tomar en cuenta este resultado para hacer la comparacin respectiva. Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque 10 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5

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mL de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo. Caliente el sistema con el mechero a travs de la tela de alambre con asbesto, empleando un bao de aire, durante 45 minutos. Luego djelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reaccin en una suspensin de 2 g de bicarbonato de sodio en 10 mL de agua. Separe entonces la fase orgnica, lvela con 3 porciones de 5 mL de una disolucin saturada de bicarbonato de sodio y squela con sulfato de sodio anhidro. Purifique el ciclohexeno obtenido por destilacin simple, empleando un bao de aire (Nota 4). Mida el volumen obtenido del producto y calcule el rendimiento de la reaccin. REALICE LAS SIGUIENTES PRUEBAS DE INSATURACIN: 1) Reaccin con Br2/CCl4. En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de bromo en tetracloruro de carbono, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la ecuacin de la reaccin que se lleva a cabo. 2) Reaccin con KMnO4. En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de permanganato de potasio y acidifquela a pH 2 3 (puede utilizarse la disolucin de KMnO4 de la trampa), agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la ecuacin de la reaccin que se lleva a cabo.

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Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos mtodos de obtencin del ciclohexeno. Mtodo Condiciones experimentales Temperatura de la destilacin (C) Volumen del destilado (mL) Rendimiento de la reaccin (%)

A B

Notas:
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cbrala exteriormente con fibra de vidrio. 2) Enfre muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz de bola con su tapn en un bao de hielo. 3) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco. 4) El punto de ebullicin del ciclohexeno es de 83-84 OC a 760 mm Hg y como la presin atmosfrica en la Ciudad Universitaria, D. F. es de 570-590 mm Hg, el punto de ebullicin del ciclohexeno es de 71-74 OC.

VI. ANTECEDENTES.
a) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos. b) Deshidratacin cataltica de alcoholes para obtener alquenos. Mecanismo de reaccin.

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c) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una reaccin. d) Reacciones de adicin a enlaces dobles.

VII. CUESTIONARIO.
1) Con base en los resultados obtenidos, cul de los dos mtodos es el ms eficiente para obtener ciclohexeno? Explique. 2) a) Qu es una reaccin reversible? b) Qu es una reaccin irreversible? c) Qu es una reaccin en equilibrio? 3) Cules fueron los principales factores experimentales que se controlaron en esta prctica? 4) Qu debe hacer con los residuos de la reaccin depositados en el matraz antes de desecharlos por el drenaje? 5) Cul es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de instauracin? 6) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a los grupos funcionales de reactivos y productos.

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VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del ciclohexanol.
100.1 90 80 70 60 %T 50 40 30
1259.61 2668.41 1139.78 1174.81 1238.99 889.53 1299.02 1025.52 844.61 968.32 1453.51 3347.12 1365.22 1069.22 1714.25 925.22

789.02

20
2935.10 2860.48

10 3.9 4000.0

3000

2000 cm-1

1500

1000

605.0

b) Espectro de IR del ciclohexeno.

100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30 20 10 3.8 4000.0

810.29 2659.39 1385.23 1324.77 1654.88 1268.51 1039.06 1449.39 1139.62 877.40 918.89 1440.19 719.89 2927.11 3021.68 2860.04 2839.50
3000 2000 cm-1 1500 1000

454.49 405.97

643.34

500

245.0

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IX. BIBLIOGRAFA.
1) Brewster, R. Q., Vanderwerf, C. A., Curso de Qumica Orgnica Experimental, Alambra, Madrid, 1974. 2) Vogel, A. I., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, John Wiley, New York, 1989. 3) Pavia, D., Lampman, G. M., Kriz, Jr. G. S., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale Approach, Thomson Brooks, California, 2007. 4) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988. 5) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.

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OBTENCIN DE CICLOHEXENO.
Ciclohexanol H2SO4 conc.

Destila

Residuo H2SO4, materia orgnica degradada D1 Orgnica

Destilado Ciclohexeno, agua

Saturar con NaCl Lavar con NaHCO3 (5 %)

Acuosa NaCl, NaHCO3 Na2SO4 D2

Ciclohexeno impuro, hmedo Lquido Ciclohexeno impuro

Destila

Secar con Na2SO4 Decantar o filtrar

Slido Na2SO4 D3

Residuo Residuos orgnicos D4

Destilado Ciclohexeno puro

Tomar

+ Br2 trans-1,2-Dibromociclohexano

+ KMnO4 MnO2, cis-1,2-ciclohexanodiol

D5

D6

D1: Separar fases, mandar a incineracin la fase orgnica, utilizar la fase acuosa para neutralizar D2. D2: Neutralizar con D1 y revisar el pH. D3: Secar para uso posterior. D4, D5: Mandar a incineracin. D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo y confinarlo. Revisar el pH al lquido y desechar por el drenaje.

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