12/03/2019

FONAMENTS DE POLIMERS

Compuestos con Oxígeno

Mª Lluisa Maspoch

Dpto: Ciencia de los Materiales e Ing. Met. Universitat Politècnica de Catalunya

(UPC)
Maria.lluisa.maspoch@upc.edu

Nitrógeno y Oxigeno: distribución electrónica, hibridación sp3

Par de electrones 
no compartidos 
Par de electrones 
no compartidos 

Amoníaco Agua

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Nitrógeno y Oxigeno: distribución electrónica, hibridación sp3

107⁰

Pares de electrones no compartidos
Los pares de electrones no compartidos:
Representan una región de alta densidad electrónica.
Contribuyen al momento dipolar.

Momento  Momento 
Dipolar Dipolar
neto neto

Metano Amoníaco Agua

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COMPUESTOS con OXÍGENO
Alcoholes
Éteres
Aldehídos y cetonas
Ácidos carboxílicos
Ésteres

Compuesto   Termina   Ejemplo                 Nombre

Alcohol (OH) ...ol (hidroxi) CH3-CHOH-CH3 2-propanol

Fenol (-OH) ...ol (hidroxi) fenol o

OH
(aromático) hidroxibenceno

Éter (-O-R) dialquil-éter CH3-CH2-O-CH3 etilmetiléter

Aldehído ....al CH3-CH2-COH propanal

(-COH)
Cetona ....ona CH3-CH2-CO-CH3 butanona
(-CO-)
Ácido ácido ....ico CH3-CH2-COOH ácido
(-COOH) o ác....óico propanóico

Éster ....ato de CH3-COO-CH3 etanoato de

(-COO-R) ....ilo metilo

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Compuestos que contienen oxígeno
Oxígeno de hibridación sp3: Alcoholes, fenoles y éteres.
Oxígeno de hibridación sp2 (grupo carbonilo): Aldehídos, cetonas, ácidos y  ésteres.

Hibridación del oxígeno: sp3
CH3‐CH2‐O‐H (etanol)
Enlace entre carbono y oxígeno: σ

Hibridación del oxígeno: sp2
CH3–CH2‐COH  (propanal )
2 Enlaces entre carbono y oxígeno: σ y π

Alcoholes, Fenoles y Éteres
Función hidroxilo (alcoholes y fenoles): -OH
En los alcoholes un H se sustituye por OH.
Su estructura es semejante a la del agua.

O Molécula polar, O Molécula polar,

H H que puede formar R H que puede formar un
agua enlaces por puentes alcohol enlace por puente de
de hidrógeno. hidrógeno.

solubles entre sí

Función éter –O-R

En los éteres los 2 H unidos al O en la molécula de agua, se
sustituyen por 2 radicales hidrocarbonados.

O Molécula polar, O Molécula menos polar,

H H que puede formar R R que no puede formar
agua enlaces por puentes éter enlaces por puentes de
de hidrógeno. hidrógeno.

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Propiedades físicas de los Alcoholes

Puentes de hidrógeno en alcoholes => Puntos de ebullición elevados

Alcoholes: Puentes de hidrógeno                 Éteres: No hay puentes de Hidrógeno

Propiedades físicas de los Alcoholes

Puntos de ebullición de los alcoholes

• Interacciones dipolo‐dipolo y enlaces por puente de hidrógeno

• Puntos ebullición más elevados que en éteres y alcanos

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Propiedades físicas de los Alcoholes

Solubilidad en agua de los alcoholes

 Forman enlaces por puente de hidrógeno con el agua

 Los de masa molecular baja son solubles en cualquier proporción en agua
 La cadena alquílica es la región hidrofóbica (no tiene afinidad por el agua)
 El grupo hidroxilo es la zona hidrofílica (tiene afinidad por el agua)

Propiedades físicas de los Alcoholes

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Tipos de alcoholes
Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios y terciarios.

H
• Primario R C OH CH3-CH2-OH

H etanol

R'
• Secundario R C OH CH3-CH-CH3
H OH
2-propanol
R'
• Terciario OH
R C OH
CH3
R''
1-metilciclopentanol
OH OH
• Fenol
3-metilfenol

CH3

Oxidación de los alcoholes
• En química orgánica el aumento del número de enlaces con el oxígeno se considera
oxidación
• Los alcoholes terciario no se pueden oxidar
• La disminución del número de enlaces con el oxígeno se considera reducción.

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Fenoles
Se obtienen a partir del benceno

• Un fenol, Ar‐OH, es un compuesto formado por un anillo aromático 
unido a un grupo –OH

OH OH OH
CH3

CH3 CH2CH3

fenol 4-metilfenol 4-etil-2-metilfenol

(p-cresol)

Fenoles
Son moléculas en las que un H bencénico es sustituido por OH. 
Tienen carácter ácido, su base conjugada es estable por resonancia.

O-H O

Equilibrio ácido-base: + H Ka = 1,0. 10-10

fenol ión fenolato

(ácido) (base conjugada)

El fenol es unas 108 veces más

ácido que el ciclohexanol.
Es más ácido que los alcoholes
alifáticos debido a la capacidad
que tienen los anillos
aromáticos de deslocalizar la
carga negativa del oxígeno por
los carbonos del anillo.

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Nomenclatura de los éteres

• Dos posibilidades:

a) El nombre de los dos radicales en orden alfabético y acabado

en éter
Ejemplo: CH3‐O‐CH2‐CH3 etil metil éter

b) El radical de más carbonos se considera como el hidrocarburo

principal (y se nombra acabado en –ano) y el otro radical forma
parte de un sustituyente alcoxi que se nombra acabado con –oxi
Ejemplo: CH3‐O‐CH2‐CH3 metoxietano

Propiedades físicas de los éteres

• No forman enlaces por puentes de hidrógeno entre si.

• Puntos de ebullición más bajos que los alcoholes
• Los éteres de cadena más corta son solubles en agua
• Son muy poco reactivos, a excepción de los epóxidos
• Disolventes orgánicos

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Aldehídos y Cetonas
• Grupo carbonilo

·· ··
C O C O

··
·· ··

• En aldehídos el C carbonílico unido a uno o dos H y a no más de un grupo 

alquílico
R‐CHO

• En cetonas C carbonílico unido a dos grupos alquílicos

R‐CO‐R’

Aldehídos y Cetonas: nomenclatura

• Aldehídos
• Con el sufijo –al 
CH3CHO CH3CH2CH=CHCH2CHO
etanal 3-hexenal

• Si no es la función principal: el grupo –CHO se nombra con el prefijo formil‐

CH3CHCH2COOH àcid 3-formilbutanoic
Ácido 3‐formilbutanoico
CHO

• También nombres comunes derivados del ácido correspondiente

HCHO CH3CHO
metanal etanal o acetaldehid
Metanal oo formaldehído
formaldehid Etanal o acetaldehído

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Aldehídos y Cetonas: nomenclatura

• Cetonas
• Se pueden nombrar de dos formes:
CH2=CH‐CO‐CH3
• Sufijo –ona
3‐buteno‐2‐ona 
• Nombrar los dos radicales por orden alfabético y acabado con cetona
metil vinil cetona

• Si hay un grupo con más prioridad se nombra con el prefijo oxo‐
OHC‐CH2‐CO‐CH2‐CHO 
3‐oxopentandial

3‐oxobutanal

Propiedades físicas de los aldehídos y cetonas
Descripción de un grupo Carbonilo Polarización

Electrófilo
Nucleófilo
y base 

El grupo carbonilo contiene un enlace corto, fuerte y muy polar
El enlace C=O tiene momento dipolar
Está formado por un enlace σ y uno π

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Propiedades físicas de los aldehídos y cetonas

• Reacción principal: Ataque nucleófilo en su carbono

• Puntos de ebullición intermedios entre hidrocarburos y 
alcoholes del mismo peso molecular
• No presentan puentes de hidrógeno entre si
• Solubilidad en H2O: Total hasta 5 carbonos 

Ácidos carboxílicos

Electrófilo Base 

Ácido

Grupo carboxilo : ‐COOH, ‐CO2H, 

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Ácidos carboxílicos: nomenclatura

Nomenclatura sistemática: ácido.......oico
Diácidos: ácido.......dioico
Compuestos cíclicos: ácido.......carboxílico
Nombres no sistemáticos (ácido fórmico, ácido acético….) 

COOH
O O O O
CH3-CH-C C-CH2-CH2-C H-C
CH3 OH HO OH OH
ácido isobutanóico ácido benzóico ácido butanodióico ácido fórmico

Propiedades físicas del grupo funcional carboxilo 
Combinación carbonilo e hidroxilo 
Estructuras de resonancia

O O O O
C C C C + H
O H O H O H O

Ácidos carboxilo 
versus cetonas

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Propiedades físicas del grupo funcional carboxilo 
Puntos de fusión y de ebullición elevados
Fuerzas intermoleculares atractivas fuertes

O OH O

OH
2-Metil-1-buteno 2-Butanona 2-Butanol Ácido propanoico
31ºC 80ºC 99ºC 141ºC

Forman puentes de hidrógeno
Solubles en agua hasta 4 carbonos

O H O O H O O H O

O H O O H O O H O

Propiedades del grupo funcional carboxilo: acidez
Son compuestos ácidos
Constantes de acidez, Ka~10‐4‐10‐5, pKa~4‐5
Resonancia del anión carboxilato
Influencia de los sustituyentes
Protonación difícil: No tienen carácter básico 
O Ka O O O
R H + R R R
O H O O O

O Kb O H
R + H R
O H O H

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Propiedades del grupo funcional carboxilo: acidez

Ácidos aromáticos

O Anión estabilizado por

C resonancia
O

O
Elevada acidez de los ácidos
C
benzoicos por deslocalización de
O
electrones 

Ésteres

Se obtienen por reacción de un ácido con un alcohol , con pérdida de agua en medio H+. 
Reacción reversible: Hidrólisis de un éster.  Se da con exceso de H2O. 

Ácido carboxílico Alcohol Éster

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Ésteres: nomenclatura

Nomenclatura sistemática: ……. ato de ……..ilo

CH3-COO-CH3 etanoato de metilo

Ejemplos de ésteres:
O
C
O-CH3 O O
O H-C CH3-C
CH3-CH2-C O-
O-CH=CH2 O-CH2-CH3
propanoato de vinilo benzoato de metilo formiato de etilo acetato de fenilo

Poliésteres
-(-O-CH2-CH2-O-CO- -CO-)n-

POLIETILÉN TEREFTALÁTO (PET)

POLIBUTILÉN TEREFTALÁTO (PBT)

POLICARBONATO (PC)

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Lactonas: esterificación intramolecular

Reacción reversible:
anillos de 5 y 6 miembros son favorables, incluso sin eliminar el agua,
Por poca tensión en los ángulos del compuesto.

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