FUNDS DE SOLIDIFICACI N Abril 2013

FUNDAMENTOS DE
SOLIDIFICACIÓN
Linton Carvajal Ortega
Refs. Principales: Pero-Sanz; Brooks; Elliot; AFS.
Tópicos
• Solidificación del metal puro: curva de enfriamiento; energía libre vs.
temperatura, temperatura de solidificación, calor latente, entropía de fusión
y energía de enlace.
• Coeficiente de dilatación, rigidez y energía de enlace.
• Nucleación homogénea: energía libre de solidificación de una esfera,
embrión, radio crítico, núcleo.
• Nucleación heterogénea: energía libre de superficie, ángulo de mojado.
• Solidificación epitaxial.
• Velocidad de nucleación y de crecimiento: formación de dendritas; curvas
de solidificación isotérmica y solidificación continua; vidrios metálicos.
• Solidificación con flujo direccional de calor: molde refractario, molde
conductor; factores influyentes en la estructura columnar.
• Solidificación de inequilibrio: progresiva, por zonas; subenfriamiento
constitucional; estructuras de solidificación; macrosegregación y
microsegregación; homogenización; inequilibrio por reacción eutéctica y
peritéctica; solidificación rápida.
• Aplicación: Estructuras de solidificación de lingotes de aleaciones de
aluminio.
• Aplicaciones en sistemas binarios Fe-C, Cu-Zn, Cu-Sn, Al-Si.
Introducción
• Proceso de fundición de piezas:

 calentar metal sólido hasta fundirlo;
 colar en molde;
 enfriar molde (remoción de calor) retornando el metal a
sólido en forma de pieza fundida.
• Dadas buenas prácticas de fusión, el manejo

adecuado de la remoción de calor genera buenas
propiedades mecánicas; de lo contrario, habrán
defectos.
Introducción
¿Por qué considerar y entender los mecanismos de
solidificación y las técnicas para controlar el proceso
de solidificación?
• Puede tomar segundos a horas, según tamaño y
espesor pieza
• En esta etapa se determinan características que
afectan la calidad final
• La estructura original establecida en este tiempo,
determina muchas propiedades físicas y
mecánicas de las piezas coladas
• Aquí se pueden formar muchos defectos de
colada; i.e. desgarro en caliente y contracción
Introducción
Comprensión básica de transferencia de calor es
necesaria para discutir solidificación
• Calor (específico del sólido y líquido; latente)
• Gradiente térmico
 Métodos de transferencia de calor:
• Conducción,
• Convección,
• Radiación.
• Áreas de transferencia de calor
• Sangrado,
• Colada,
• Moldes.
• Control de la transferencia de calor (Ilusión
Térmica)
Solidificación de un Metal Puro.
• Transformación de líquido a
sólido ocurre en dos etapas:
 Nucleación de la fase sólida en
la fase líquida, donde se genera
una superficie sólido-líquido
que tiene una energía de
superficie (energía por unidad
de superficie);
 Crecimiento de estos núcleos a
medida que desciende la
temperatura.
• Por lo tanto, durante la
solidificación coexisten
ambas fases, sólida y líquida.
Curvas de enfriamiento típicas de un metal puro

Esquema de una dendrita. Dendrita de acero de 9 pulg.

 La relación entre las velocidades de nucleación y crecimiento
determinará la forma y el tamaño de los granos del sólido
resultante.
Nucleación y crecimiento a) enfriamiento rápido y b) enfriamiento lento

Fuerza Motriz
• A la temperatura de fusión
las energías libres del líquido
y el sólido son iguales.
• Por debajo de la temperatura

de fusión, el sólido tiene
menor energía, y por lo tanto
es la fase estable.
• Por encima de la temperatura

de fusión la fase de menor
energía, y por lo tanto la
estable, es el líquido
Energía Libre v/s temperatura
Fuerza Motriz
G: energía libre de Gibbs G  H  TS

H: Entalpía T
S: Entropía H   c p dT
0
T: Temperatura a la que se está T
trabajando S
cp
dT
0
T
cp: Calor específico a P cte. Capacidad de un material para almacenar
energía interna en forma de calor. Cantidad de calor que hay que
suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema
termodinámico para elevar su temperatura en una unidad (K o oC).
Obs.: Capacidad calorífica C (mayúscula) es la cantidad de calor que hay que suministrar a
toda la extensión de una sustancia para elevar su temperatura en una unidad. Por lo
tanto, el calor específico es la capacidad calorífica específica: c=C/m 3.
Fuerza Motriz
Tabla de calores específicos
cp
(másico)
Sustancia Fase
kJ·kg−1·K−1
Plomo sólido 0,127

Oro sólido 0,1291
Mercurio líquido 0,1395
Antimonio sólido 0,207
Cobre sólido 0,385
Hierro sólido 0,450
Sílice (fundido) sólido 0,703
Grafito sólido 0,710
Aluminio sólido 0,897
Magnesio sólido 1,02
Agua líquido (25 °C) 4,1813
Agua sólido (0 °C) 2,114
Aire (en condiciones típicas de habitación[3]) gas 1,012
Cuanto mayor es el calor específico de las sustancias, más energía calorífica se necesita
para incrementar la temperatura. Por ejemplo, se requiere ocho veces más energía para
incrementar la temperatura de un lingote de magnesio que para un lingote de plomo de
la misma masa
Fuerza Motriz
Para el cambio de estado:
G  GL  GS  HL  HS  T(SL  SS )  H  TS
A T = Tf:
De donde:
L  H f
L TE  Tf
o: TE  SLS  Sf
SLS
Fuerza Motriz
Entropía de Fusión [ΔSLS]
 Es la variación en entropía al fundirse una unidad de masa de
metal (la diferencia de entropías del líquido y sólido).
 Corresponde al cociente L:TE.
Metal T f, K L, cal/mol ΔSf, cal/molK

Sn 504,9 1720 3,4
Zn 692,5 1595 2,3 4000
Pb 600 1224 2,04 3500

3000
Mg 923 2160 2,34
2500
Al 933 2550 2,73 Tf = 0,44L - 36,15
Tf
2000
Ag 1233,8 2700 2,19
1500
Au 1336 3030 2,26 1000
Cu 1356 3110 2,29 500
Ni 1726 4200 2,43 0

0 2000 4000 6000 8000 10000
Fe 1809,5 3658 2,02
L
Ti 1941 5000 2,57
Pt 2042 4700 2,30
W 3683 8420 2,28
Fuerza Motriz
Calor de Cambio de Estado (Calor Latente) [L]
 Energía requerida por una sustancia para cambiar de estado.
• Calor de fusión: Cantidad de calor

absorbida por unidad de volumen (o
de masa) de metal al pasar de sólido
H f  L  0
a líquido (proceso endotérmico).
Energía necesaria para romper los
enlaces atómicos. G  G L  G S
• Calor de solidificación: Energía
(cantidad de calor) liberada al pasar
de líquido a sólido (proceso
exotérmico). Cuando un átomo es
Hs  L
integrado al sólido, su pérdida de
movilidad –y de energía- se
manifiesta como desprendimiento
de calor.
G  G S  G L
Fuerza Motriz 9000
8000
7000
6000
5000 L = 2,24Tf + 159,86
L
4000
3000
2000
1000
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Tf
• L es directamente proporcional a la temperatura de

fusión (Tf) o temperatura de equilibrio (TE).
• L es proporcional a la energía de enlace.
• Módulo de Young (rigidez) es proporcional a L.
• Coeficiente de dilatación lineal  es inversamente
proporcional a Tf
Cuando la conductividad térmica es pequeña,  juega un papel
importante en lo que respecta a esfuerzos térmicos producto de un
gradiente térmico. Ante esfuerzos térmicos, se comportan mejor los
metales de bajo .
Nucleación
• Es la formación de una
nueva fase a partir de otra  En solidificación,
en un punto dado del esto corresponde a
sistema. la formación de
un pequeño cristal
rodeado de un
Líquido líquido.
4 3
V  r
3 Radio r  Dos tipos de
nucleación:
Interfase A  4r 2  Homogénea
Sólido-líquido  Heterogénea
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
 Se da en el líquido fundido cuando el metal proporciona
por sí mismo los átomos para formar el núcleo.
• Un núcleo es un
conjunto de átomos
que han sobrepasado
un nivel de energía
que les permite
mantener su
ordenamiento dentro
del líquido.
Nucleación homogénea
• El núcleo no podrá mantenerse unido a menos que
alcance un tamaño crítico que depende de las energías
involucradas en la propia nucleación: Energía libre
volumétrica y energía libre superficial
GT  G V  GS
• Gv es la energía global liberada por la transformación de
líquido a sólido.
• Gs es la energía necesaria para formar las nuevas
superficies sólidas de las partículas solidificadas
 A una cierta T1 < Tf, ΔG<0
G SL  G S  G L  H  T1S  (HS  H L )  T1 (SS  SL )  L  T1SSL 

Tf  T1 T
 L  T1Sf  L  L 1  Sf T1
Tf Tf
T1  subenfriamiento
 Por tanto, la fuerza motriz es proporcional al

subenfriamiento (suponiendo que el calor latente y la
entropía de fusión no varían mucho con T).
 A TE equilibrio LS. Para

que la nucleación
homogénea progrese se
requiere habitualmente
un elevado grado de
subenfriamiento para que
la velocidad de
solidificación sea mayor
que la de fusión.
• The velocity v of the

transformation front is
related to the difference
in the rate of
liquid→solid atom jumps
and the solid→liquid
atom jumps.
Barrier to interface motion

• De donde,
 Para pequeño ΔG, v  G

v  T
The last two proportionalities assume that the
undercooling is small, in which case exp{x} ≈ 1 + x.
Energía Libre Superficial, γ
• Término equivalente a Tensión Superficial, pero más general ya que
incluye a líquidos y sólidos.
 Tensión superficial de un líquido: energía
necesaria para disminuir su superficie por
unidad de área (implica que el líquido tiene
una resistencia para aumentar su superficie).
Para los líquidos, la tensión superficial
(fuerza por unidad de longitud, Nm-1) y la
energía superficial (energía por unidad de
área, Jm-2) son idénticos. Ej.: agua: 0.072 J/m2
= 0.072 N/m.
 Energía superficial: cuantifica el quiebre de los enlaces intermoleculares

que se produce al crear una superficie. Exceso de energía de la
superficie de un material comparado con la que tendría si estuviera
inmersa en la masa.
 En teoría, la energía inherente a las dos superficies creadas por un
corte es igual a la energía consumida en el proceso de corte; o sea, la
energía superficial unitaria de un material sería la mitad de su
energía de cohesión.
• La energía libre superficial es causada

por cohesión (la atracción entre
moléculas similares). Ya que las
moléculas en la superficie no están
rodeadas por moléculas similares por
todo su alrededor, son más atraídas a
sus vecinos en la superficie.
• Coordinación de átomo en intercara
inferior a la de átomo en el interior del
sólido.
 γ depende del sistema cristalino ya que es proporcional a la
diferencia entre G de átomo al interior (con su coordinación
correspondiente a su sistema cristalino) y otro en la superficie.
 γ depende de la energía de enlace y es, por tanto, aproximadamente
proporcional a Tf.
• Tendencia a disminuir energía libre de

exceso producida por la interfase S/L.
• Cuanto mayor sea γ, más se favorece la
formación de contornos redondeados
en cristales para disminuir relación
Sup./Vol.
• Metales con alto γ, tendencia a formar
brazos dendríticos redondeados.
• Metales con bajo γ, tendencia a formar
brazos dendríticos planos.
 Pasar un átomo periférico de S a L requiere una fracción del calor

latente por átomo requerido para pasar un átomo del interior de S a
L.,
 La variación de G al solidificar un monocristal será la suma de la
variación de G del sólido, considerando el número total de
coordinación, y el exceso de G de los átomos en la periferia.
La variación de G para solidificar una esfera de radio r está dada por ΔGv,
correspondiente a la formación del volumen (todos los átomos con
coordinación máxima), más ΔGs (energía libre de superficie) correspondiente a
la formación de la superficie:
4 3
G T  G V  GS  r GSL  4r 2  sl
3
T1
GSL  L  Sf T1 sl: E. libre superficial por unidad de área
Tf
 Transformaciones de fase ocurren
a través de la superficie de
contacto entre fases.
 S crece a expensas de L cuando
más átomos pasan de L a S que de
S a L. Sólo átomos cerca de la
interfase participan en el flujo.
 Los átomos de la intercara no
están en equilibrio; no están de
modo definitivo en ninguna de las
dos fases, sus enlaces se forman y
destruyen.
4 3
GT  G V  GS G T  r GSL  4r  sl
2
3
T=T1
Cambio de energía libre de
superficie: 4πr2. γsl
-← Cambio de energía libre →+
Energía libre total del

sistema sólido-líquido:
4 3
G  r GSL  4r 2  sl
embrión núcleo 3
r* Radio de la partícula, r
Radio crítico
Cambio de energía libre de

volumen: 4/3 πr3.ΔGSL
Diferenciando ΔG con respecto a r, se logra una relación

entre: r*, γ y ΔGSL
T=T1
ΔGr*
d(G) d  4 3 
  r G SL  4r 2  LS   0
dr dr  3  r*
12 *2
 r G SL  8r*  LS
3
2  2  T   16  3
T 2

r 
* LS
 sl f
G  *

LS f

G SL H f T1 3T12  L2 
Si a T1 radio de la esfera es r < r*, no crece pues ΔG>0 para captar

un nuevo átomo.
Si a T1 radio de la esfera es r > r*, crece pues ΔG<0 para captar un
nuevo átomo.
ΔT = ΔGv , pero ΔGs no cambia significativamente
entonces, r*= f (ΔGv)

2 sl Tm
r* 
500 HT
Los núcleos son estables
ΔT °C
300
Los embriones se forman en
100 esta región y pueden
redisolverse
r*
El radio crítico del núcleo a una cierta temperatura es

inversamente proporcional a ΔT.
O sea, el número de átomos para formar el núcleo es inversamente
proporcional a ΔT.
ΔG = ΔG* - T1 ΔSr, con ΔSr entropía

configuracional (resultante de la mezcla
de nr núcleos en el cjto. de átomos)
El número de núcleos de tamaño

r* es inversamente proporcional a
la temperatura de solidificación
T1.
NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA
Se aprovecha una superficie sólida preexistente, que sirve de soporte al
agrupamiento de átomos, para disminuir la energía libre requerida para
formar un núcleo estable.
Tiene lugar en un líquido sobre la superficie del recipiente que lo
contiene, impurezas insolubles, u otros materiales sólidos.
Es la forma real que nuclean los metales. Ocurre en operaciones
de fundición industrial, con subenfriamientos entre 0.1 y 10 °C
Líquido
θ Sólido
Agente nucleante
La nucleación heterogénea tiene lugar sobre el agente de nucleación
porque la energía superficial para formar un núcleo estable sobre este
material es más baja que si el núcleo se formara sobre el propio líquido
Nucleación Heterogénea
el agente de nucleación sólido debe ser mojado por el metal

líquido
el líquido debiera poder solidificar fácilmente sobre el agente de
nucleación
El sólido S se extenderá sobre la superficie del agente nucleante
na, “mojándolo”, si al aumentar en dA la superficie de contacto
se verifica que ΔG<0, siendo
G   na SdA  SLdAcos    na LdA
El mojado alcanza el
equilibrio cuando ΔG=0; el
menisco de contacto adopta
un ángulo constante:
cos   ( na L   na S ) : SL
No hay mojado –el sólido adopta una forma esférica con θ=180o –
cuando ΔG>0, o sea:
 na S  SL   na L
Mojado total, θ=0o, si para este ángulo de equilibrio ΔG<0, o:
 na S  SL   na L
• El número de núcleos de
tamaño r* es mayor que
en la nucleación
homogénea.
 En presencia de un
soporte, el número de
átomos del metal
necesarios para formar un
núcleo de curvatura R1 es
mucho menor que en
nucleación homogénea.
• Es frecuente en la
industria favorecer la
nucleación heterogénea
añadiendo na.
• na: finas partículas
sólidas con aptitud para
ser mojadas por el líquido
y que catalizan la
nucleación por razones de
afinidad y semejanza
cristalográfica.
• Aleaciones de Al: Ti, B.
• Aleaciones de Mg: Zr.
• Fundiciones grises: Fe-Si.
• Aceros: Co, Zn
Los na tienden a modificar sus

características químicas o de superficie y
a aglomerarse, por lo que su efecto
depende, además de su naturaleza, de:
• Momento de la adición.
• Tiempo de permanencia en el metal
fundido.
Velocidad de Nucleación
I  nr*  * LS
nr* : #de núcleos de tamaño r*.

*: # átomos que rodean a núcleo
LS: frecuencia de salto en la
intercara LS.
LS  DL, coef. de difusión.
nr*  *:  Fza. Inductora a  T1

 LS a  T1
Velocidad de Nucleación
DL  16LS3 TE2 1 
I  B1 exp   
DLM  3L v T1 KT1 
2 2
Lv: L por unidad de volumen.

B1 es f(r*, LS);  cte. Igual a 1033
LS: frecuencia de salto en la
intercara LS.
DL, DLM: coefs. de difusión a T1 y
TE.
DL/DLM: disminuye con T1 para
líquidos viscosos. Cte. para
metales:
 KTE 
I  10 exp   2 
33
 T1 
Epitaxia
4πr2. γsl=0
-← Cambio de energía libre →+

ΔG =4/3 πr3.ΔGSL
• a) Modelo esquemático. la solidificación comienza sobre la pared “fría” de

la ZAT, a partir de cristales que toman la misma orientación cristalográfica
de los cristales de la ZAT, de donde se originaron.
• b) Micrografía mostrando el crecimiento por epitaxia en la línea de fusión
de una soldadura de un acero maraging 18-Ni250 (250X).
Crecimiento de las Fases Primarias
Topografía del frente de solidificación
• Cristales no facetados: frente
áspero caracterizado por
abarcar varias capas de
átomos cuyo espesor de capa
es d. Contorno exterior limitado
por superficies redondeadas.
• Cristales facetados: frente de
solidificación totalmente plano y
definido. Espesor zona
transición L-S, de orden de un
diámetro atómico. Contornos
limitados por superficies planas
• X = S/k < 2, no facetados
• X > 2, facetados
• Ej.: Austenita es no facetada;
grafito y cementita, facetados.
S: entropía de fusión; k: cte. Boltzman
Línea punteada representa la separación ideal entre S y L.
Crecimiento de los Núcleos
• Fig. shows the grain structures possible. The
chill zone contains fine crystals nucleated at
the mould surface. There is then selective
growth into the liquid as heat is extracted
from the mould. If the liquid in the centre of
the mould is undercooled sufficiently there
may also be equiaxed grains forming.
Crecimiento estable e inestable de cristales metálicos

• La forma de crecimiento de un sólido en un líquido depende del
gradiente de temperatura delante de la interfase sólido-líquido,
(S-L). Como se señaló anteriormente, para producir solidificación es
necesario sobreenfriar el líquido bajo la temperatura de fusión Tf ; al
formarse una cierta cantidad de sólido se expulsa calor latente el
cual eleva la temperatura de la interfase S-L produciéndose alguna
de las siguientes situaciones:
Gradiente positivo de
temperatura delante de la interfase S-L
• Cuando se tiene un gradiente de

temperatura positivo el calor debe ser
extraído por el sólido. El movimiento
de la interfase es controlado por la
cantidad de calor removido a través
del sólido. Además la interfase debe
ser isotérmica y moverse con
velocidad uniforme. Si una
protuberancia de sólido avanza hacia
el líquido ésta se encuentra con líquido
sobrecalentado y se disuelve. Se
produce así un crecimiento con una
interfase de forma plana o
redondeada, pero sin protuberancias.
 Gradiente Positivo
El escaso o nulo subenfriamiento que se produce delante de la
interfase no basta para la nucleación de nuevos granos y muchos de
los que aparecen dejarán crecer a los de orientaciones favorables,
por lo que el crecimiento de la interfase será columnar
Gradiente negativo de
temperatura delante de la
interfase S-L.
• Cuando se tiene un gradiente de
temperatura negativo el calor puede ser
extraído tanto por el sólido como por el
líquido, por lo tanto, el movimiento de la
interfase no es controlado por la cantidad
de calor removido a través del sólido. Al
desencadenarse el proceso de
solidificación se desprende calor latente
que eleva la temperatura de la interfase S-
L, de esta manera es posible que delante
de la interfase se genere un gradiente
negativo de temperatura. Si una
protuberancia sólida avanza, se encontrará
con líquido sobreenfriado y ésta tenderá a
crecer aún más hacia el interior del líquido.
Por lo tanto, la interfase S-L avanzará con
protuberancias puntiagudas llamadas
dendritas (forma de árbol), de esto se
deduce que la interfase plana es inestable
en este caso.
 Gradiente Negativo Se aprecia que A penetra en zonas de
líquido mas frías (zonas con subenfriamiento), por lo que su
crecimiento se ve favorecido respecto de B; la formación de más
proyecciones como A es favorecida porque el crecimiento
unidireccional es más favorable. Bajo este tipo de gradiente es que se
produce el crecimiento dendrítico.
• Macroestructura de solidificación de un lingote

de latón de corte libre (360) mostrando granos
columnares creciendo desde la superficie y granos
equiaxiales en el centro. Foto superior es una
sección transversal; inferior, sección longitudinal.
• Equiaxed growth
in a pure metal
shows
morphological
instabilities, i.e.
thermal dendrites.
This is because a
small perturbation
at the interface
ends up in even
more supercooled
liquid so the
interface becomes
unstable.
• Dendrites have
preferred growth
directions, almost
always < 1 0 0 > in
cubic metals..
Est. Crist. Dir. brazos
dendr.
FCC < 100 >
BCC < 100 >
HCP < 10T0 >
T
t = Velocidad de enfriamiento
Temperatura
Tiempo local de
solidificación Metal bien inoculado
Tiempo total de
solidificación
Tiempo
A
sobrecalentamiento
Temperatura
B D E Tfusiòn=Tsolidificaciòn
Metal no inoculado C Solidificación isotérmica

Recalescencia
subenfriamiento
Tiempo
Velocidad de Crecimiento de los Núcleos
D LM
G  B2 T1
DL
DLM y DL:
coefs. de
dif. a TE y
T1.
En metales,
DLM/DL≈1
Campana válida sólo
para líquidos no
metálicos
Crecimientos de núcleos con flujo
direccional de calor
• Metal líquido contenido en un
molde, en cuya pared se produce
un gradiente térmico.
• L entre O y E puede solidificar
(T<TE).
• Solidificación comienza en la
pared. Aparece zona chill.
• Al formarse los núcleos, T sube
hasta TE.
• Calor latente desprendido es
cedido en parte a la lingotera y en
parte al metal líquido.
• Se obtiene gradiente fig. II.19.
• Entre O y M, gradiente negativo.
• Subenfriamiento en la intercara
líquida depende de cuanto calor
latente se ceda a través de la pared
de la lingotera.
Solidificación en molde muy refractario
• Bajo subenfriamiento.
• Se generan nuevos núcleos en
el interior del líquido que
llegan a frenar el crecimiento
de los núcleos periféricos.
Solidificación en un molde no refractario
• La cesión de calor se produce
casi exclusivamente a través
del sólido, con un alto grado
de subenfriamiento lo que
provocará que los núcleos
nacidos en la pared crecerán a
gran velocidad sin dar tiempo
a la formación de nuevos
núcleos en el interior del
líquido comprendido entre O y
E.
Solidificación de Aleaciones
Sistemas de solubilidad total
Procedimiento de solidificación en un sistema
binario:
 En un rango de temperatura en el caso de

solución sólida.
 A una temperatura constante para aleaciones

eutécticas.
 Combinación de solidificación en un rango de

temperatura (primaria) seguido por solidificación
a temperatura constante para solidificación tipo
eutéctica peritéctica.
 Parte de un diagrama de fases con (a) k0<1, (b) k0>1.

 Solidificación de equilibrio de la aleación de

composición para un diagrama de fases con k0<1.
Fuerza motriz:
G = Gl+ – Gl < 0
T = T – T
Sistemas de solubilidad limitada:
Eutéctico
• Fuerza motriz para la aleación

eutéctica dada por :
T = T-T3
G = Gb – Gl < 0
Eutéctico
• a) Solidificación de la aleación hipoeutéctica N; b) Estructura de una

aleación hipoeutéctica. Dendritas de  primaria con eutéctico modificado
interdendrítico Al-Si.
Peritéctico
• a) Diagrama de fases
peritéctico binario y
solidificación de la
aleación P. b)
Solidificación de las
aleaciones L y M
Factores que influyen en la solidificación
– En cuanto al molde
• Material, espesor y geometría.
– En cuanto al metal
• Conductividad, rango de temperatura de solidificación
y control del tamaño de grano (inoculación).
Consideraciones cuando una pieza solidifica:

 Crecimiento de los granos sólidos
 Evolución y transferencia de calor
 Cambios dimensionales
 Crecimiento de grano y rango de solidificación
– Rango Corto o Angosto

– Rango Amplio o Largo
– Rango Medio
Rango Corto o Angosto
Ejemplos:
- Metales puros.
- Aleaciones
eutécticas
- Aleaciones de cobre
cerca del eutéctico.
- Latón amarillos.
- Bronces al aluminio.
- Aceros al carbono
Rango Corto o Angosto
Rango Amplio o Largo
Ejemplos:
- Bronce y bronce al
plomo
- Latón rojo y semirojo
- Níquel-plateado
Rango Amplio o Largo
Rango Medio
Ejemplos:
- Algunas aleaciones de
cobre
Solidificación progresiva y direccional
• Solidificación progresiva
– Cuando el metal solidifica desde la
pared del molde más o menos
uniformemente hacia el centro de
la pieza.
• Solidificación direccional
– Cuando la solidificación comienza
en la zona más alejada del molde y
finaliza en dirección a la fuente de
alimentación.
Solidificación en esquinas
Esquina interna: el volumen de metal

fundido es tres veces el de la arena.
El área superficial disponible para
transferir calor es la misma tanto para
la arena como para el metal fundido.
Riesgo: En la esquina podría aun

existir metal fundido, mientras que ya
se comenzó a formar la película
sólida a un determinado espesor,
lejos de la esquina.
Esquina externa: un cubo de metal

fundido tiene tres cubos de arena a los
cuales darle el calor. Esto puede formar
un gradiente térmico muy pronunciado
que se puede mantener por un periodo
más largo.
Habrá una sección más gruesa de metal

sólido en esta esquina de la pieza.
Riesgo: En fundiciones de Fe, formación

de un “chill”.
En todas las aleaciones, formación de
grietas por enfriamiento en estos bordes:
acumuladores de tensiones y pueden
llevar a la falla de la pieza con el tiempo.
Las esquinas externas puntiagudas

deberían ser redondeadas o “rotas” para
ayudar a reducir o aliviar este problema.
Factores influyentes en la estructura columnar
• Lingotera con H>>D.
• Enfriamiento inicial por cesión de calor a través del sólido.
• Nucleación copiosa; presión metalostática mantiene corteza inicial pegada a
la pared.
• Al pasar el tiempo (t2) se modifica gradiente térmico.
• Lingotera se calienta hasta que (t3) calor latente es cedido a través del
líquido: comienza a frenarse el crecimiento columnar dendrítico y comienza el
crecimiento equiaxial.
Terminada la
solidificación:
• Zona periférica de
enfriamiento rápido
• Zona columnar
• Zona equiaxial
En general la estructura
columnar es desventajosa:
 Anisotropía de propiedades
 Anisotropía puede causar
agrietamientos en posteriores
enfriamientos/calentamientos y
en operaciones de conformado
(ej.: laminación)
Estructura columnar ofrece

ventajas cuando se desean
propiedades direccionales:
• Resistencia mecánica en
caliente
• Álabes de Turbina
• Chapas magnéticas
• Imanes permanentes
Factores que favorezcan que la cesión de calor deje de efectuarse a
través de la lingotera y se dirija hacia el metal líquido permiten
obtener estructura columnar poco profunda. Factores que favorezcan
la continuidad de cesión de calor a través de la lingotera darán
estructura columnar más profunda. A igualdad de otros factores, la
Estructura Columnar es más profunda:
• A mayor refrigeración periférica • A mayor temperatura de
del molde solidificación del metal (mayor
• A mayor conductividad térmica del temperatura del sistema, y por
material del molde (medida de la tanto del líquido)
rapidez con que el calor atraviesa • A menor calor específico del
el material) líquido (se enfría más rápido)
• A menor tamaño de la pieza • A mayor conductividad térmica del
colada en el molde metal fundido.
• A menor agitación del líquido (la • Metales sin transformación
agitación uniformiza la alotrópica (las transformaciones
temperatura en el líquido) en estado sólido llegan a borrar la
• A menor cantidad de agentes estructura de colada)
nucleantes • En metales puros que en
• A mayor temperatura de colada soluciones sólidas.
(el centro del lingote se mantiene
a mayor temperatura por más
tiempo)
• No hay relación entre las
temperaturas de fusión, las
capacidades caloríficas y las
conductividades térmicas.
• Estructura columnar es inconveniente para forja.
• Se puede atenuar diseñando adecuadamente las lingoteras.
• Perfil liso favorece más el agrietamiento que perfil ondulado
• Lingotera de sección cuadrada: unión de los granos alargados de las caras
contiguas produce trayectorias de rotura probable.
• Estructura columnar se presenta en formación de lingotes y todo proceso
con flujo direccional de calor, como soldadura.
Solidificación Fuera del Equilibrio.
Heterogeneidad Química
• En la práctica, no se dan las Dos formas de solidificación:
condiciones para equilibrio • 1. Solidificación lenta; líquido de la
perfecto: la pieza o lingote lingotera tiene composición
presenta segregación. uniforme en todos sus puntos. El
• Para coeficiente de distribución modelo de Solidificación
k<1, el sólido inicial tiene mayor Progresiva permite entender su
concentración en metal de mayor mecanismo.
punto de fusión y el último sólido • 2. Solidificación más rápida, con
es más rico en el metal de menor formación por difusión de una
punto de fusión: Segregación. intercara estacionaria
• Macrosegregación o segregación sólido/líquido. El modelo de
mayor: heterogeneidad química a Solidificación por Zonas permite
nivel macroscópico; ej.: la cabeza entender su mecanismo.
de un lingote solidifica al final y • En ambos casos se considera que
tiene más C, S, Sn, As, S, P, etc. no hay homogenización del sólido.
que la composición media de
colada.
• Microsegregación o segregación
menor: heterogeneidad a escala
microscópica al interior de cada
grano cristalino.
Equilibrio Perfecto
• Composición del sólido

uniforme en todo
momento
• Composición del líquido
uniforme en todo
momento
Solidificación Progresiva
x x
CS
LC0   CSdx  (L  x)C L   CSdx  (L  x)
0 0
k
x : zona solidificada hasta un ins tan te cualquiera
CL : concentración uniforme del líquido restante
CS : concentración del sólido en la superficie límite sólido-líquido
L: longitud total de la barra.
Diferenciando :
dCS CS
0  CSdx  (L  x)  dx
k k
Integrando (en x=0, CS =kC0 )
k 1
 x
CS  kC0 1  
 L
o
CS  kC0 1  fS 
k 1
Ecuación de Scheil
donde fS es la fracción solidificada
Segregación Mayor; radial centrípeta; primer supuesto
• Solidificación lenta;
líquido de la lingotera
tiene composición
uniforme en todos sus
puntos.
• La solidificación ocurre
de forma análoga a la
“solidificación progresiva”
• En la intercara sólido-
líquido, CS=kCL
• El soluto B varía según la
figura en el sólido y en el
líquido a medida que
progresa la solidificación.
Segregación Mayor; radial centrípeta; primer supuesto
Para aleación de composición C 0 y k<0,

distribución de soluto progresiva dada
por la Ecuación de Scheil
CS  kC0 1  fS 
k 1
o
k 1
 x
CS  kC0 1  
 L
x, distancia a la pared de la lingotera;
L, radio de la lingotera
Solidificación por Zonas
Conservación de la cantidad de B entre
el origen de la barra (x=0) y la intercara:
a: longitud de la bobina calentadora.
x : abscisa de la int ercara en un momento dado
C L : concentración uniforme del líquido
dentro de la bobina
CS : concentración instantánea del sólido
en la intercara sólido-líquido
x
 C dx
0
S  aC L  (x  a)C 0
Diferenciando :
K(C0  CS )dx  adCS
Integrando (en x=0, CS =KC 0 )
   Kx  
CS  C0 1  (K  1) exp  
  a 
Válida hasta x = L-a
entre x = L-a y L aplica solidificación progresiva
Segregación Mayor; radial centrípeta; segundo supuesto
R: velocidad de solidificación (cm/seg)

D : coeficiente de difusión del soluto
en el líquido (cm 2 / seg)
  kxR  
CS  C0 1  (k  1) exp  
  D 
Segregación Mayor; radial centrípeta
 Curvas de distribución de soluto (k<1)

con solidificación direccional, tal que el
sólido es heterogéneo y la composición
del líquido es:
a: uniforme (Cs/k) en todos sus puntos
b: no uniforme, y con intercara
sólido/líquido estacionaria.
 Solidificación tipo a más lenta que tipo

b.
 En la práctica industrial, la distribución
de soluto sigue curva intermedia.
 Pendiente curva tipo b – en su tramo
inicial – tanto mayor cuanto mayor R
(R= , solidificación instantánea, curva
b coincide con recta Y = C0)
Segregación Mayor; radial centrípeta
k=0,02 k=0,13
k=0,95 k=0,84
Subenfriamiento Constitucional: Inestabilidad en la
interfase sólido-líquido
Modelo simplificado de solidificación
unidireccional. Aleación C0. Primer sólido
de composición Cs < C0. y rechaza soluto
a la interfase, enriqueciendo la fase
líquida.
Subenfriamiento Constitucional
Diagrama esquemático de la influencia del gradiente de temperatura G y

de la velocidad de solidificación R sobre la extensión de la zona de
subenfriamiento constitucional.
Zona subenfriada: Existe sólo si el gradiente de

temperatura liquidus (TL) en la interfaz es mayor
que el gradiente de temperatura:
TL T CL T
x 0  m x 0 
x x x x
m = ∂TL/∂CL es la magnitud de la
pendiente de la línea liquidus del
diagrama de fases.
El crecimiento dependerá de la cantidad
de subenfriamiento que se tenga, en la
figura mostrada se esquematizan tipos de
crecimiento para distintas magnitudes de
subenfriamiento.
Se pueden dar tres casos:

G >= Gcr => Intercara plana.
G <Gcr => Intercara dendrítica.
G ligeramente menor que Gcr =>
Intercara Celular.
m *R *C  1K 0 
Gcr 
0
* 
D  K 0 
En solidificación con estado estacionario, la
concentración de L en función de la posición:
 x 
C C SL

 C LS
C SL
 exp   
 D 
 v
 x 
k = C0/CLS ya que
C O 1  k 
 C0  exp    para el estado de
k  D  equilibrio de
 v
solidificación CSL =
C L C LS  C SL C0
x 0 
x D
v
gradiente térmico mínimo necesario

para una solidificación estable:
T mCO 1  k v

x kD CSL: Conc. en el sólido en la interfase
CLS: Conc. en el líquido en la interfase
Gráfico esquemático de la influencia de C0,

G y R sobre el tipo de solidificación
Solución sólida Metal puro

Microsegregación
Caso Ideal
Microsegregación
Microsegregación
Caso Real
 T1: primer sólido con composición C1s. Al bajar T, con velocidad de

enfriamiento relativamente rápida sin tiempo de homogenizar la
composición del sólido (difusión en este estado más lenta que en líquido).
Gradiente de concentración de soluto entre las partes que solidificaron
primero y las que lo hicieron al final.
• El promedio de concentración de soluto

en el sólido sigue la línea de trazos; a T3
queda líquido (en equilibrio se habría
agotado) y la composición promedio del
sólido es inferior a C0. La solidificación
continúa hasta que la composición
promedio del sólido sea igual a C0: a T5,
el sólido formado tiene concentraciones
de soluto mayores que C0, debido a la
gran concentración de soluto en el
líquido final.
Microsegregación
Microsegregación
Microsegregación
Microsegregación
Representación esquemática de la segregación en solidificación.

Microsegregación
Microsegregación
Microsegregación
Microsegregación
Microsegregación
Microsegregación

FUNDS DE SOLIDIFICACI N Abril 2013

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

FUNDS DE SOLIDIFICACI N Abril 2013

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

FUNDAMENTOS DE

• Proceso de fundición de piezas:

• Dadas buenas prácticas de fusión, el manejo

Curvas de enfriamiento típicas de un metal puro

Esquema de una dendrita. Dendrita de acero de 9 pulg.

Nucleación y crecimiento a) enfriamiento rápido y b) enfriamiento lento

• Por debajo de la temperatura

• Por encima de la temperatura

G: energía libre de Gibbs G  H  TS

Plomo sólido 0,127

Metal T f, K L, cal/mol ΔSf, cal/molK

Pb 600 1224 2,04 3500

Ni 1726 4200 2,43 0

 Energía requerida por una sustancia para cambiar de estado.

• Calor de fusión: Cantidad de calor

• L es directamente proporcional a la temperatura de

 A una cierta T1 < Tf, ΔG<0

G SL  G S  G L  H  T1S  (HS  H L )  T1 (SS  SL )  L  T1SSL 

 Por tanto, la fuerza motriz es proporcional al

 A TE equilibrio LS. Para

• The velocity v of the

Barrier to interface motion

 Para pequeño ΔG, v  G

 Energía superficial: cuantifica el quiebre de los enlaces intermoleculares

Energía Libre Superficial, γ

• La energía libre superficial es causada

Energía Libre Superficial, γ

• Tendencia a disminuir energía libre de

 Pasar un átomo periférico de S a L requiere una fracción del calor

Energía libre total del

Cambio de energía libre de

Diferenciando ΔG con respecto a r, se logra una relación

Si a T1 radio de la esfera es r < r*, no crece pues ΔG>0 para captar

entonces, r*= f (ΔGv)

El radio crítico del núcleo a una cierta temperatura es

ΔG = ΔG* - T1 ΔSr, con ΔSr entropía

El número de núcleos de tamaño

el agente de nucleación sólido debe ser mojado por el metal

Mojado total, θ=0o, si para este ángulo de equilibrio ΔG<0, o:

Los na tienden a modificar sus

nr* : #de núcleos de tamaño r*.

nr*  *:  Fza. Inductora a  T1

Lv: L por unidad de volumen.

-← Cambio de energía libre →+

• a) Modelo esquemático. la solidificación comienza sobre la pared “fría” de

Crecimiento estable e inestable de cristales metálicos

• Cuando se tiene un gradiente de

• Macroestructura de solidificación de un lingote

Metal no inoculado C Solidificación isotérmica

 En un rango de temperatura en el caso de

 A una temperatura constante para aleaciones

 Combinación de solidificación en un rango de

 Parte de un diagrama de fases con (a) k0<1, (b) k0>1.

 Solidificación de equilibrio de la aleación de

• Fuerza motriz para la aleación

• a) Solidificación de la aleación hipoeutéctica N; b) Estructura de una

Consideraciones cuando una pieza solidifica:

 Crecimiento de grano y rango de solidificación

– Rango Corto o Angosto

Esquina interna: el volumen de metal

Riesgo: En la esquina podría aun

Esquina externa: un cubo de metal