Nitrolatos y Metazonato

sal de plata del ácido metilnitrólico [AgCHN2O2] se obtiene del doble desplazamiento de la sal
de nitrolato de potasio en etanol concentrado al 75% con AgNO3. El producto rojo-marrón es
soluble en solución diluida de NH4OH y da un color violeta. Cuando se calienta con ácidos,
especialmente HNO3 diluido, forma fulminante de plata.

El nitroetano tiene un tautómero activo, CH3CH = NO2H, que es susceptible a la nitración

oxidativa por el dióxido de nitrógeno en un disolvente de éter. El ácido etil nitrólico
(C2N2O3H4) se preparó mediante la acción de hidróxido de potasio y nitrito de sodio sobre
nitroetano (Meyer y Constam, 1882). Los cristales son de color ligeramente amarillo. La
cristalización a partir de cloroformo o éter da cristales como agujas. Punto de fusión de 62
grados (podría ser grados Faranheit). La sal de nitrolato de etilo de plata se preparó por
nitración parcial de acetona usando ácido nítrico "humo rojo" moderadamente concentrado,
luego neutralización con carbonato de plata. El ácido etil nitrólico forma sales rojas brillantes
con bases. El ácido etil nitrólico se somete a nitración oxidativa con dióxido de nitrógeno para
formar 1,1,1-trinitroetano. El ácido etil nitrólico comparte un tautómero con 1-nitro, 1-nitroso
etano. Se puede oxidar con peróxido de hidrógeno a 1,1-dinitroetano. La oxidación del 2,2-
dinitropropano se ha utilizado para sintetizar 1,1-dinitroetano. Tenga en cuenta que el
nitrolato de sodio se puede hacer haciendo reaccionar 1-nitro, 1-nitroso etano con hidróxido
de sodio y, de manera similar, acidificar una sal de nitrolato hará que se separe el 1-nitro, 1-
nitroso etano.

El 2-nitropropano reacciona con el ácido nitroso para formar un seudonitrol (2-nitroso, 2-

nitropropano) que es incoloro en forma cristalina (dímero) pero azul cuando se funde o en
solución (algún equilibrio del monómero).

Estas reacciones son notables porque solo se requiere ácido nítrico moderadamente
concentrado, 60-70%, el dióxido de nitrgogen se puede hacer de una solución separada de
dicho ácido y burbujear en el primero, haciendo ácido nítrico "rojo humo".

Alternativamente, comenzando con gluoxime O = CHCH = O, se realizó el di-nitrolato de este,

primero por condensación con NH2OH, luego reacción con NO2 y KNO2. El K2C2 (NO2) 4
formado, que es lo mismo que la sal de potasio de 1,1,2,2-tetranitroetano (si se acidifica, deja
tetranitroetano libre que es soluble en aceite). Esta sal se trató con H2SO4 concentrado y
HNO3 disuelto en CH2Cl2, que produjo hexanitroetano C2 (NO2) 6 con un rendimiento del
92%.

Puede ser interesante investigar una posible doble sal de clorato de potasio y nitrolato de
potasio (cristalizados juntos), mezclando el combustible y el oxidante a nivel iónico para
obtener una velocidad de detonación mucho más alta que una simple mezcla mecánica de
clorato con un combustible.
Metazonato

El metazonato de mercurio, que es un compuesto similar al fulminato de mercurio, se forma a

partir de la reacción de la sal de sodio de nitrometano con cloruro de mercurio.

El nitrometano reacciona rápidamente con una solución concentrada de hidróxido de sodio

para formar la sal de sodio del ácido metazónico (alternativamente llamado 2-
nitroetanoaloximato de sodio),

(2) CH3NO2 + NaOH HON = CHCH = NO2Na + (2) H2O

La sal de metazonato de sodio seco es altamente sensible a los golpes y puede explotar
violentamente.

Cuando el nitrometano se mezcla con una solución concentrada de hidróxido de amonio,

después de varias horas, el líquido desarrolla un color marrón oscuro y comienza a formarse
una sustancia cristalina. Los pequeños cristales formaron un color y difícil de purificar. En una
botella, se mezclan 20 cc (cm3) de nitrometano puro con 8 cc de la solución de amoníaco, y
luego se burbujea gas amoniaco en la mezcla hasta que esté completamente saturado (hasta
que no se disuelva más gas). Luego se coloca una tapa en la botella y la botella se mantiene a
menos de 10 ° C durante aproximadamente un día. Los cristales que se separan se eliminan y
se trituran suavemente hasta obtener un polvo húmedo. El polvo se coloca sobre una baldosa
de arcilla sin esmaltar para extraer el agua y se deja secar al aire. El líquido residual que aún
está en la botella se satura nuevamente con gas amoniaco y el proceso se repite como antes.
Este método producirá aproximadamente 12 gramos de la sustancia cristalina. Los cristales son
solubles en metanol, menos solubles en etanol y casi insolubles en éter o cloroformo. Cuando
los cristales se calientan, se descomponen, produciendo un gas venenoso de cianuro de
hidrógeno. Los cristales son 2-nitroetanaloximato de amonio, con la fórmula NH4 (+)
C2H3N2O3 (-). La estructura se puede escribir HON = CHCH = NO2 (-). Los cristales se pueden
redisolver en agua y reaccionarán con una solución de nitrato de plata para formar un
precipitado amarillo pálido. El precipitado se filtra y se lava con una mezcla de alcohol y agua,
luego se seca al aire. Calentar la sal de plata cerca de 100 ° C hace que explote. La sal se
disuelve fácilmente en soluciones diluidas de ácido nítrico o amoniaco. Tiene la fórmula
AgC2H3N2O3. Si el ion 2-nitroetanoaloximato está acidificado, El ácido metazónico se forma
con la estructura: HON = CHCH2NO2. Esto se hace disolviendo la sal de amonio en una solución
con la cantidad correspondiente de ácido sulfúrico diluido (lo suficiente como para reaccionar),
y luego extrayendo el ácido con éter. Las precauciones de éter se secan con CaCl2 y se
evaporan al vacío. El ácido metazónico se cristaliza en placas de cristal y se transforma
fácilmente en una sustancia resinosa roja. El ácido es soluble en agua, alcohol, éter, acetona,
benceno caliente y cloroformo. Las soluciones del ácido son incoloras, pero al permanecer de
pie después de un corto tiempo, se desarrolla un color rojo oscuro, y luego se transforma en
una resina de color rojo. Los ácidos se funden entre 60-70 ° C. Durante el calentamiento hay
una descomposición parcial, y a medida que continúa el calentamiento, los cristales
transparentes primero se vuelven rojos y luego se oscurecen gradualmente. A 100 ° C, se
desprende gas.