QUÍMICA ANALITICA

CUALITATIVA
Ing José Montecinos López
Cationes. Grupo IIa

Reactivo de grupo : H2S

 Iones: Bi+3,Cu+2, Cd+2, Pb+2 , Hg +2
 Precipitado: Bi2S3, PbS , HgS,
CdS, CuS
 Características del grupo:
Sulfuros insolubles en sulfuro de
amonio o hidróxido de sodio
Plomo
 Metal gris azulado
 Densidad: 11.48 g/cm3
 Se disuelve fácilmente en ácido nítrico diluido
 En ácido nítrico concentrado se forma una
película protectora de nitrato de plomo
insoluble. Los ácidos clorhídrico y sulfúrico
tienen poca acción debido a la formación de
una pelicula protectora de cloruro y sulfato
respectivamente
Reacciones del ión plomo Pb+2
 Acido clorhídrico diluido
 Pb(NO3)2 + HCl = PbCl2 (pp) + 2 HNO3
 Se forma solamente en frío y en solución no
muy diluida
 El pp es soluble en agua caliente (33.4 g/l y
9.9 g/l a 100ºC y 20ºC) pero se separa
nuevamente en forma de agujas cuando la
solución se enfría
 Soluble en ac. Clorhídrico concentrado y en
sol. Conc. de cloruros alcalinos debido a la
formación de complejos
Reacciones del ión plomo Pb+2
 Yoduro de potasio
 Pb(NO3)2 + 2 KI = PbI2 (pp) + 2KNO3
 PbI2 + 2 KI = K2[PbI4]
 Precipitado amarillo, moderadamente soluble
en agua hirviendo, obteniendose una solución
incolora de la que se separa por enfriamiento,
en forma de laminillas doradas
 Soluble en exceso de KI formando un
complejo
Reacciones del ión plomo Pb+2

 Acido sulfúrico diluido

 Pb(NO3)2 + H2SO4 = PbSO4 (pp)+
2HNO3
 Precipitado blanco, insoluble en exceso
de reactivo, pero soluble en solución
concentrada de acetato de amonio
Reacciones del ión plomo Pb+2

 Cromato de potasio
 Pb(NO3)2 + K2CrO4 = PbCrO4 pp) +2KNO3
 PbCrO4 + 4NaOH = Na2PbO2 + Na2CrO4 + 2 H2O
 Precipitado amarillo insoluble en
solucion de ácido acético y en solución
de amoníaco, pero soluble en hidroxidos
alcalinos y en ácido nítrico
Reacciones del ión plomo Pb+2

 Sulfuro de sodio en medio ácido

 Pb(NO3)2 + Na2S = PbS (pp) + 2
NaNO3
 Precipitado negro soluble en acido
nítrico diluido caliente
 Tratado con peróxido de hidrogeno se
transforma en sulfato plomo blanco
Reacciones del ión plomo Pb+2
 Hidróxido de sodio
 Pb(NO3)2 + 2NaOH = Pb(OH)2 (pp) + 2
NaNO3
 Pb(OH)2 + 2 NaOH = Na2PbO2 + 2 H2O
 Precipitado blanco soluble en exceso de
reactivo.
 Si se utiliza hidróxido de amonio es insoluble
en exceso
Mercurio
 Metal blanco plateado, líquido a
temperatura ambiente.
 Densidad = 13.595 g/cm3
 No es atacado por ácidos clorhídrico o
sulfúrico diluidos, pero reacciona
fácilmente con ácido nítrico. Con ac. dil.
da en frío nitrato mercurioso y con ac.
conc. caliente se produce nitrato
mercúrico.
Reacciones del ión mercúrico Hg +2

 Sulfuro de hidrogeno o SNa2 en medio ácido.

 3HgCl2 + 2 H2S = Hg3S2Cl2 (pp)+ 4HCl
 Hg3S2Cl2 (pp)+H2S = 2 HCl + 3 HgS(pp)
 Precipitado blanco al inicio, luego amarillo,
castaño y finalmente negro de HgS insoluble
en agua, en ácido nítrico diluido caliente y en
hidróxidos alcalinos o sulfuro de amonio pero
soluble en agua regia
Reacciones del ión mercúrico Hg +2

 Yoduro de potasio
 HgCl2+ 2KI = HgI2 (pp) + 2 KCl

 HgI2 + 2 KI = K2[HgI4]
 Precipitado rojo (inicialmente
amarillo) que en exceso de reactivo
se solubiliza.
Reacciones del ión mercúrico Hg +2

 Cloruro estannoso
 HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 (pp) + SnCl4
 Hg2Cl2 (pp) + SnCl2 = SnCl4 + 2Hg
 Precipitado blanco de Hg2Cl2 (pp) que por
exceso de reactivo se reduce a mercurio
elemental gris.
Reacciones del ión mercúrico Hg +2

 Hidroxido de amonio
 HgCl2 + 2 NH4OH = Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2 H2O
 Se forma un precipitado blanco “infusible”
porque se volatiliza sin fundirse
Reacciones del ión mercúrico Hg +2

 Hidróxido de sodio
 HgCl2 + 2 NaOH = HgO (pp)+ 2 NaCl + H2O
 Precipitado pardo rojizo que se convierte por
exceso de reactivo en oxido mercúrico
amarillo
Reacciones del ión mercúrico Hg +2

 Cobre
 HgCl2 + Cu = Hg + CuCl2
 La lámina de cobre se cubre de una
pelicula gris de Hg que adquiere, al
frotarla, una tonalidad plateada.
Bismuto
 Metal blanco rojizo, frágil y cristalino.
 Insoluble en ácidos clorhídrico pero
soluble en sulfúrico concentrado
caliente y agua regia, pero fácilmente
se disuelve en ácido nítrico (2:1)
 Las sales son hidrolizadas por un
exceso de agua produciendo sales
básicas escasamente solubles
 BiCl2 + H2O = BiOCl + 2 HCl
Reacciones del ión Bismuto Bi +3

 Acido Sulfidrico H2S o Sulfuro de sodio

en medio ácido
 2Bi(NO3)3 + 3H2S = Bi2S3 (pp) + 6
HNO3
 Precipitado pardo insoluble en ácidos
diluidos en frío y en solución de sulfuro
de amonio, pero soluble en acido nitrico
dil. Caliente y en HCl conc a ebullicion.
Reacciones del ión Bismuto Bi +3

 Ioduro de potasio
 Bi(NO3)3 +3 KI = BiI3 (pp) + 3KNO3
 BiI3 (pp) + KI = K[BiI4]
 BiI3(pp) +H2O = 2 HI + (BiO)I(pp)
 Precipitado pardo oscuro fácilmente soluble
en exceso de reactivo dando una solución
amarilla de la sal compleja que se
descompone por dilución en un pp anaranjado
Reacciones del ión Bismuto Bi +3

 Hidroxido de sodio
 Bi(NO3)3 + 3 NaOH = Bi(OH)3(pp) + 3NaNO3
 Precipitado blanco en frío con exceso de
reactivo
Reacciones del ión Bismuto Bi +3

 Agua
 Bi(NO3)3 + 3H2O = (BiO)2(OH)NO3 + 5
HNO3
 Precipitado blanco de la sal básica,
soluble en ácidos minerales diluidos
pero insoluble en ácido tartarico (dif con
antimonio) y en soluciones de hidróxidos
alcalinos (dif con estaño)
Cobre

 Metal rojo claro, blando, maleable y

dúctil.
 No es atacado por ácidos clorhídrico o
sulfúrico diluidos, peor se ataca
fácilmente con ácido nítrico diluido
 Las sales cúpricas, cuando se disuelven
en agua, dan soluciones azules o
verdes.
Reacciones del ión cúprico Cu +2

 Sulfuro de hidrógeno o de sodio en

medio ácido
 CuSO4 + H2S = CuS(pp) + H2SO4
 Precipitado negro de sulfuro cúprico,
soluble en ac nítrico dil caliente
 El precipitado tiende a formar sistemas
coloidales por lo que se debe realizar la
precipitación en presencia de HCl u otro
electrolito
Reacciones del ión cúprico Cu +2

 Hidróxido de sodio
 CuSO4 + 2 NaOH = Cu(OH)2(pp) + Na2SO4
 Precipitado azul que se convierte en
CuO(pp) negro por ebullición
Reacciones del ión cúprico Cu +2

 Hidróxido de amonio
 2CuSO4 + 2 NH4OH = CuSO4Cu(OH)2 (pp) +
(NH4)2SO4
 CuSO4Cu(OH)2 (pp) + (NH4)2SO4 +6
NH4OH = 2[Cu(NH3)4]SO4 + 8 H2O
 Precipitado celeste de la sal básica, soluble en
exceso de reactivo con formación del
complejo tetraaminado
Reacciones del ión cúprico Cu +2

 Ensayo a la llama: Color Verde

Cadmio

 Metal Blanco plateado, maleable y ductil

 Se disuelve lentamente en ácidos
clorhídrico y sulfúrico diluidos pero mejor
en acido nítrico.
Reacciones del ión cadmio Cd+2

 Sulfuro de hidrógeno o de sodio en

medio ácido
 CdSO4 + H2S = CdS(pp) + H2SO4
 Precipitado amarillo soluble en ácidos
nítrico y sulfúrico diluidos en caliente (dif
con Cu)
Reacciones del ión cadmio Cd+2

 Hidróxido de sodio
 CdSO4 + 2NaOH = Cd(OH)2(pp) +
Na2SO4
 Precipitado blanco insoluble en exceso
de reactivo
Reacciones del ión cadmio Cd+2

 Hidróxido de amonio
 CdSO4 + 2NH4OH = Cd(OH)2 (pp)+(NH4)2SO4
 Precipitado blanco soluble en exceso de
reactivo (Dif con Pb y Bi)
Separación y reconocimiento del
grupo IIa
El precipitado obtenido con H2S en presencia de HC1 diluído puede contener HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS y también As2S3, Sb2S3, SnS
y SnS2. Se perfora el papel de filtro con una varilla de vidrio de punta delgada y mediante chorro de piseta, se pasa el precipitado a un
vaso de precipitados, empleando poca agua. Se agrega 10 ml de solución amarilla de polisulfuro de amonio, se calienta a 50° - 60° C
durante 2 a 3 minutos , se filtra y se lava el residuo

Residuo. Puede contener: HgS, PbS, Bi,,S3, CdS, CuS. Se pasa el pre­cipitado a un vaso de precipitados; se agrega ca. Filtrado:
10 ml de ácido nítrico diluído (1 + 2), se hierve durante algunos minutos, se filtra y se lava Puede
contener el
Residuo. Negro; Filtrado. Puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)2, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2. En una porción pequeña se grupo IIb
HgS. S e in­vestiga plomo agregando H2SO, diluído y alcohol; un precipitado blanco indica presencia de plomo.
disuelve en agua Si está presente, se agrega H2SO4 diluído y se concentra bajo campana, hasta la aparición de
regia o en HC1 vapores blancos densos. Se enfría, se diluye y se filtra.
concentra­do más
un poco de Residuo. Blan­co; Filtrado. Puede contener Bi+3,Cu+2, Cd+2. Se agrega solución de
KCIO3, se PbSO4. Se disuelve en amoníaco en exceso, se filtra.
hierve, se dilu­ye so­lución de aceta­to de
y se agrega amonio, se agrega Residuo: Blan­co; Bi(OH)3. Se Filtrado. Puede contener
solución de ácido acético diluido y lava bien, se vierte solución de [Cu(NH3)4]SO4 y [Cd(NH3)4]SO4 . Si
SnC12. Precipi­ solución de K2CrO4 da estannito de sodio sobre el filtro. es incoloro no hay cobre; en ese caso,
tado blanco o pre­cipitado amari­llo de Ennegre­cimiento del pre­cipitado. se investiga directamente Cadmio (ver
gris. PbCrO4. Presencia de Tam­bién se puede disolver el a continuación). Si es azul, indica
Presencia de PLOMO pre­cipitado blanco en HNO3 presencia de cobre. En caso de duda,
MERCURIO diluído y agregar solución de se agrega solución de ferrocianuro de
Na2HPO4 pre­cipitado blanco potasio y ácido acético; un precipitado
de BiPO4 pardo rojizo confirma los presencia de
Presencia de BISMUTO C0BRE
Se agrega solución de KCN, gota a
gota, decoloración y se hace pasar
unas cuantas burbujas de H2S; da
precipitado de SCd amarillo Presencia
de CADMIO