SÍNTESIS Y CARACTERIZACION DEL COMPLEJO DE CORDINACIÓN

[Co(NH3)5Cl]Cl2 Y DERIVATIZACIÓN DE DOS ISOMEROS

[CoCl(ONO)(NH3)5]Cl2 Y [CoCl(NO2)(NH3)5]Cl2
Gómez, Y.J.* Moreno, L.X.* Vera, N.D.*
INTRODUCCIÓN:
Los compuestos de coordinación del cobalto son muy importantes en la química inorgánica
debido a las propiedades de este metal de transición, con estados de oxidación más comunes
+2 y +3. Los complejos de cobalto (III) muestran una afinidad por los donadores de nitrógeno
y la mayoría de sus complejos contienen amoniaco, aminas como la etilendiamina, grupos
nitro o grupos SCN con enlaces d nitrógeno, así como los iones halogenuro y ml´culas d
agua. En general estos compuestos se sintetizan n varias etapas, comenzando con una en la
que el ion acuoso Co2+ se oxida en solución, típicamente por medio de oxígeno molecular o
preróxido de hidrógeno, y a menudo un catalizador tensoactivo como el carbón activado, n
presencia de los ligantes. Y es que como en los complejos de Co2+ son lábiles a la sustitución
mientras ue la mayoría de los complejos CO3+ son inertes a la misma, un método general de
obtención de los segundos es por oxidación del complejo apropiado de Co2+. [1]
Existen compuestos que difieren debido a que los ligandos presentan un enlace distinto con
el metal, esto se denomina isomería de enlace, en la cual la fórmula del complejo no se ve
afectada por la unión de él ligando, un ejemplo es el ion nitrito, un ligando monodentado que
posee pares de electrones libres provenientes de los átomos de N y de O para la coordinación,
ya sea a través del átomo de N o de O. Sin embargo, las propiedades del ion complejo pueden
verse afectadas. Cuando la unión se produce a través del átomo de N, el ligando se nombra
como nitro. Si la coordinación se produce a través del átomo de O se forma un complejo
nitrito. [2]
Las sales de cobalto, en disolución acuosa y en presencia de amoniaco y cloruro amónico, se
oxidan fácilmente por el oxígeno del aire, pasando el cobalto (II) a cobalto (III). Es necesario
destacar que la mayoría de los agentes formadores de complejos de interés son ligandos que
provienen de sales de ácidos débiles, es decir, son sales de Bronsted y por tanto les afecta el
valor del pH de la disolución. Este es el caso de los ligandos NH3 (como en nuestro caso),
CN y EDTA. La concentración efectiva de ligando en disolución, que viene determinada por
el pH, afectará a la disolución del complejo. En general, a los valores de pH alto la disolución
del complejo es menor, pues a esos valores de pH predomina el ligando libre.
OBJETIVO:
Sintetizar el complejo de coordinación [Co(NH3)5Cl]Cl2 Cloruro de
Cloropentaammincobalto (III), y a partir del complejo obtener los isómeros de enlace
[CoCl(ONO)(NH3)5]Cl2 y [CoCl(NO2)(NH3)5]Cl2, utilizando el ion nitrito para realizar
finalmente la caracterización de los complejos obtenidos.
2 CoCl2.6 H2O+ 8 NH3+ 2 NH4Cl+H2O2 2[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 14 H2O
 Reacciones de la formación de isómeros

PROCEDIMIENTO:
SECCIÓN 1: Síntesis del complejo [Co(NH3)5Cl]Cl2
1. Disolver ------ g de cloruro de amonio en ----- ml de amoniaco concentrado en un
Erlenmeyer.
2. Calentar bajo constante agitación.
3. Adicionar lentamente a la solución anterior --- g de cloruro de cobalto (II) hexahidratado
en pequeñas proporciones, asegurándose que cada porción se encuentre completamente
disuelta antes de adicionar una nueva porción. Se formara con la evolución del
calentamiento un precipitado rosa amarillo de la sal de hexaaminocobalto (II).
4. A esta mezcla caliente se le adicionan gota a gota --- ml de peróxido de hidrogeno al
30%, agitando vigorosamente, esta es una reacción fuertemente exotérmica, que produce
efervescencia por lo tanto se trabaja en campana; cuando la efervescencia haya cesado se
formara una solución roja oscura de la sal de acuopentaaminocobalto.
5. Se adiciona gota a gota ácido clorhídrico concentrado hasta neutralizar, confirmando su
pH con papel indicador, la temperatura de la reacción aumenta y un producto morado-
purpura precipita, dejando una capa líquida de color azul verde pálido.
6. Luego se debe calentar en baño de vapor por 10 a 15 minutos (aproximadamente 85°C),
posteriormente se deja enfriar a temperatura ambiente y se filtra al vacío, realizando
lavados con agua fría seguido de un volumen similar de una solución 6M de ácido
clorhídrico.
7. Se realizan lavados con etanol y acetona fríos para facilitar el secado de los cristales y
se completa el secado calentado la muestra en un horno durante una hora a 60-100 °C.
8. Pesar el producto obtenido y calcular el rendimiento de la reacción.
SESIÓN 2: Caracterización del complejo [Co(NH3)5Cl]Cl2
1. Medir el espectro infrarrojo del complejo sólido preparado.
2. Preparar una solución del complejo con concentración entre 10 -3 – 10-4 M en un matraz
aforado de 25 mL, y medir el espectro de absorción (UV-Vis) molecular de la solución
preparada.
Síntesis de [Co(ONO)(NH3)5]Cl2
1. Disolver ----- g del complejo sintetizado anteriormente en ---- mL de agua caliente.
2. Añadir --- mL de amoniaco concentrado y se filtra la disolución en caliente para eliminar
el óxido de cobalto que se haya podido formar.
3. Para neutralizar se agrega gota a gota ácido clorhídrico 2 M.
4. Luego, se añaden ---- g de NaNO2 y --- mL de ácido clorhídrico 6 M.
5. Dejar en reposo durante una hora enfriando en baño de hielo para permitir la formación
gradual de un precipitado rojizo.
6. Se proceden a filtrar los cristales de color rojo-salmón formados y se lavan con pequeñas
fracciones de agua a 0 °C y etanol. Estos cristales se transforman lentamente a
temperatura ambiente en el isómero nitro.
7. Secar y pesar los cristales obtenidos.
8. Medir el espectro infrarrojo del isómero obtenido.
Síntesis de [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
1. Disolver --- g de [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 en --- mL de agua caliente a la que se han añadido
unas gotas de amoniaco concentrado.
2. Mientras se enfría la disolución se añaden --- mL de ácido clorhídrico concentrado.
3. Al enfriar la disolución con baño de hielo se separan unos cristales de color pardo-
amarillento del isómero nitro, estos se filtran y lavan con pequeñas fracciones de etanol.
Si la transformación de los isómeros nitrito en nitro no hubiera sido completa (se aprecia
en infrarrojo) se pueden repetir estas operaciones, o pueden ser calentados en la estufa a
150º durante una hora.
4. Secar y pesar los cristales.
SESIÓN 3: Caracterización de isómeros [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 y [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
1. Medir el espectro infrarrojo entre 4000 y 200 cm-1 del isómero nitro [Co(NO2)(NH3)5]Cl2.
2. Repetir el espectro del derivado de nitrito [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 al cabo de 8 días,
anotando los cambios que experimentan las bandas debidas a estos ligandos.
3. Preparar soluciones acuosas de los isómeros preparados con concentración entre 10-3 –
10-4 M en un matraz aforado de 25 mL, y medir el espectro de absorción UV-Vis de las
soluciones preparadas.