La espectroscopia de absorción es la medición de la cantidad de luz que absorbe un

compuesto como una función de la longitud de onda de la luz. En general, un

espectrofotómetro irradia la muestra con luz, mide la cantidad de luz transmitida como
una función de la longitud de onda y grafica los resultados. A diferencia de las
pruebas químicas, la mayoría de las técnicas espectroscópicas son no destructivas; es
decir, no se destruye la muestra.

La frecuencia de una
onda es el número de ciclos de onda completos que atraviesan un punto fijo en un segundo.
La frecuencia, representada por medio de la letra griega n (nu), por lo regular se da en hertzios
(Hz), que significa ciclos por segundo. La longitud de onda, representada por medio de la letra
griega l (lambda), es la distancia entre dos crestas cualesquiera (o dos valles cualesquiera)
de la onda.
El espectro electromagnético es el intervalo de todas las frecuencias posibles, de cero
al infinito.
-las frecuencias más altas, las longitudes de onda más cortas y las energías más altas
-las frecuencias más bajas, las longitudes de onda más largas y las energías más bajas.

Las energías en el intervalo ultravioleta-visible excitan los electrones a niveles de energía más alta
dentro de las moléculas. Las energías infrarrojas excitan las vibraciones moleculares, y las energías de
las microondas excitan las rotaciones. Las frecuencias de onda de radio (energía muy baja) excitan las
transiciones de los espines nucleares observadas en la espectroscopia de RMN.

Si se estira el enlace, una fuerza de restauración hace que los dos átomos tiendan a juntarse hasta su
longitud de enlace de equilibrio. Si se comprime el enlace, la fuerza de restauración separa los dos
átomos. Cuando el enlace se estira o comprime y después se libera, los átomos vibran.

En un grupo de enlaces con energías de enlace similares, la frecuencia disminuye con el incremento
de la masa atómica. En un grupo de enlaces entre átomos similares, la frecuencia aumenta con la
energía de enlace. Un espectro de infrarrojo es una gráfica de la energía absorbida por un molécula como
una función de la frecuencia o de la longitud de onda de la luz.

el espectro de infrarrojo provee una “huella digital” de una molécula. De hecho,

a la región del espectro IR que contiene la mayor parte de estas vibraciones complejas (600 a
1400 cm_1) se le llama región de la huella digital del espectro.
Un espectrofotómetro infrarrojo mide las frecuencias de la luz infrarroja absorbida por
un compuesto.

El haz de la muestra pasa a través de la celda de la muestra, mientras el haz de referencia

pasa a través de una celda de referencia que sólo contiene el disolvente. Un espejo rotatorio permite
de manera alternada que la luz de cada uno de los dos haces entre al monocromador.

El haz de la muestra pasa a través

de la celda de la muestra mientras
que el haz de referencia pasa a través
de la celda de referencia que sólo
contiene el disolvente. Un espejo
rotatorio permite de manera alternada
que la luz de cada uno de los dos
haces entre al monocromador donde
se comparan. La tarjeta de registro
grafica la diferencia en la transmitancia
de la luz entre los dos haces.

se le llama instrumento dispersivo debido

a que dispersa la luz en todas las frecuencias distintas y las mide de manera individual. Los
instrumentos dispersivos requieren prismas y rejillas de difracción costosos, y deben alinearse
y calibrarse de manera manual con regularidad. Dado que sólo se observa una frecuencia a la
vez, los instrumentos dispersivos requiere fuentes IR intensas y requieren de 2 a 10 minutos
para escanear un espectro completo. Los espectrofotómetros infrarrojo dispersivos están siendo
reemplazados por los espectrofotómetros infrarrojos con transformada de Fourier (IR-TF)
para la mayoría de los usos.

Un espectrofotómetro infrarrojo con transformada de Fourier (IR-TF) usa un interferómetro, para medir
un espectro IR. La luz infrarroja va de la fuente luminosa a un separador de haces, por lo regular hecho
de KBr pulido, colocado a un ángulo de 45°. Parte del haz pasa a través del separador de haces y parte
se refleja a un ángulo recto. El haz reflejado pega en un espejo estacionario, mientras que el haz
transmitido pega en un espejo que se mueve a una velocidad constante. Los haces regresan de los
espejos para volver a combinarse en el separador de haces. El haz del espejo móvil ha recorrido una
distancia distinta a la del haz del espejo fijo, y los dos haces se combinan para crear un patrón
de interferencia llamado interferógrama. Este interferógrama, el cual contiene de manera simultánea
todas las frecuencias, pasa a través del compartimiento de la muestra para alcanzar
el detector.
Diagrama de bloques de un interferómetro
en un espectrofotómetro IR-TF.
Los haces de luz reflejados de los
espejos fijo y móvil se combinan para
formar un interferógrama, el cual
pasa a través de la muestra para
entrar al detector.

El espectrofotómetro IR-TF tiene varias ventajas importantes sobre el instrumento dispersivo:

Su sensibilidad es mejor debido a que mide todas las frecuencias de manera simultánea
en vez de escanear las frecuencias individuales. Se necesita menos energía de la fuente y se requiere
menos tiempo (por lo regular de 1 a 2 segundos) para un escaneo. Pueden completarse
varios escaneos en unos cuantos segundos y promediarse para mejorar la señal. También se mejoran
la resolución y la exactitud debido a que se usa un haz láser junto al haz IR para controlar
la velocidad del espejo móvil y cronometrar la colección de los puntos de información. El haz
láser es una referencia de frecuencias precisa que mantiene al espectrofotómetro calibrado de
manera exacta.

En general, si un enlace tiene un momento dipolar, su frecuencia del estiramiento ocasiona

una absorción en el espectro IR. Si un enlace está sustituido de manera simétrica y tiene momento
dipolar de cero, su vibración del estiramiento es débil o ausente en el espectro. Los enlaces
con momentos dipolares de cero en ocasiones producen absorciones (por lo regular
débiles) debido a que las colisiones, rotaciones y vibraciones moleculares los hacen, parte del
tiempo, de manera no simétrica. Los enlaces polares fuertes (por ejemplo, los grupos (C"O)
pueden absorber de manera tan intensa que también producen bandas de armónicos, las cuales
son bandas relativamente pequeñas a un múltiplo (por lo regular al doble) de la frecuencia
de vibración fundamental.

Los hidrocarburos sólo contienen enlaces carbono-carbono y enlaces carbono-hidrógeno. Un

espectro de infrarrojo no proporciona la información suficiente para identificar una estructura
concluyente (a menos que se disponga de un espectro auténtico para comparar las “huellas digitales”),
pero las absorciones de los enlaces carbono-carbono y carbono-hidrógeno pueden
indicar la presencia de enlaces dobles y triples.

la conjugación de un enlace doble C--C disminuye la frecuencia

de estiramiento. Esto también es verdadero para los grupos carbonilo conjugados,
como se muestra a continuación. La deslocalización de los electrones pi reduce la densidad
electrónica del enlace doble del grupo carbonilo, debilitándolo y disminuyendo la frecuencia
de estiramiento de aproximadamente 1710 cm_1 a 1685 cm_1 para las cetonas, aldehídos y
ácidos conjugados.
La espectroscopia IR también puede emplearse para monitorear el progreso de las reacciones
biológicas. Por ejemplo, la hidrólisis de los lípidos complejos (ésteres del glicerol) ocasiona una
disminución característica en la intensidad de la absorción del grupo carbonilo del éster en 1735 cm_1,
con una aparición correspondiente de la absorción del ácido carboxílico cerca de 1710 cm_1.
El aspecto más útil de la espectroscopia infrarroja es la habilidad para identificar los grupos funcionales.
Sin embargo, el IR no ofrece mucha información acerca del esqueleto de carbono o de los grupos
alquilo en el compuesto.

La espectroscopia infrarroja puede proveer la prueba contundente de que dos compuestos

son iguales o distintos. Las bandas en la región de la huella digital dependen de las vibraciones
complejas que involucran toda la molécula, y es muy poco probable que dos compuestos
cualesquiera (a excepción de los enantiómeros) tengan de manera precisa el mismo espectro
de infrarrojo. En resumen, un espectro de infrarrojo es valioso en tres maneras:
1. Indica los grupos funcionales en el compuesto.
2. Muestra la ausencia de otros grupos funcionales que darían absorciones intensas si estuviesen
presentes.
3. Puede confirmar la identidad de un compuesto por medio de la comparación con una
muestra conocida.