MECÁNICA ESTADÍSTICA II

Efusión molecular
Fenómeno por el cual las moléculas de un gas encerradas en un recinto escapan a través
de un tubo u orificio cuyo tamaño o grosor es mucho menor que el recorrido libre medio:
√
` A
√
donde A es la sección del tubo o el área del orificio. Si ` < A, entonces estamos en
régimen hidrodinámico.
El número de moléculas que pasan por el tubo u orificio en la unidad de tiempo es
igual al área de la sección del tubo multiplicado por el número de partículas por unidad
de área y tiempo. Dicho número es
Z 
3
d v vf (v) dA

El número medio de molécular que escapan por unidad de tiempo y por unidad de
superficie es
1
J◦ = nv
4
con v la velocidad térmica media de traslación de las moléculas
r
8kT
v=
πm
y n = N/V la densidad de partículas. El flujo saliente de moléculas se denomina haz
molecular.

Sección eficaz de colisión

Área efectiva que presenta una molécula en una colisión con otra. Para el choque de
dos moléculas que puedan asimilarse a esferas duras de radios r1 y r2 , la sección es

σ◦ = π(r1 + r2 )2

Tiempo de relajación o tiempo libre medio

Es el intervalo de tiempo medio entre dos choques consecutivos de dos moléculas. Si
σ◦ es constante, Z
1
= nσ◦ h|v|i ; h|v|i = |v| f (r, v, t)drdv
τ
Si τ no depende de la velocidad de las partículas,
`
τ=p
hv 2 i

(En general, τ depende de la velocidad, de modo que ` = hτ vi).

Recorrido libre medio
Distancia media que recorre una molécula entre dos choques consecutivos. Para un gas
clásico de moléculas idénticas (distribución de Maxwell-Boltzmann)
1
`' √
nσ◦ 2

Velocidad térmica del gas r

p 8kT
v= hv 2 i =
πm

Magnitudes que dependen del movimiento del fluido

• Densidad Z
ρ(r, t) = mn(r, t) = m d3 v f

siendo m la masa de las partículas.

• Velocidad media Z
1
u(r, t) = hvi = d3 vvf
n
Z
N
OBSERVACIÓN: d3 v f = n = .
V
• Velocidad
U=v−u
• Presión (tensor)
Pij = ρ hUi Uj i = ρ h(vi − ui )(vj − uj )i
• Flujo de una cantidad cualquiera ζ
Φζ ≡ n hU · ζi = n h(v − u)ζi
Ejemplo: Flujo de calor. Si ζ es la energía cinética
1
ζ = m |v − u|2
2
tenemos lo que se llama flujo de calor Q
1
 1

Q ≡ ρ (v − u) |v − u|2 = ρ U |U|2

2 2

Ecuación de transporte de Boltzmann

   
∂ p ∂f
+ · ∇ + F · ∇p f (r,p,t) =
∂t m ∂t col.
Distribución fuera del equilibrio: a orden cero f = f (0) = Maxwell-Boltzmann,
 
∂ p
+ · ∇ + F · ∇p f (0) (r,p,t) ≈ 0
∂t m
Conservación de magnitudes
Sea χ(r,v,t) una cantidad que se conserva en el movimiento del fluido. Entonces
∂ ∂
hnχi + hnχvi i = n hDχi ,
∂t ∂xi
donde
∂ ∂ Fi ∂
D≡ + vi +
∂t ∂xi m ∂vi
y n = N/V es el número de partículas por unidad de volumen.
• Conservación de la masa: χ = m
∂
hρi + ∇ρ · u = 0 ρ : densidad
∂t

• Conservación del impulso: χ = mvj = componente j del impulso:

 
∂ ρ
ρ + u∇ u = F − ∇Π
∂t m
∂Pji
(∇Π)i ≡
∂xj

Π = (Pij ) : tensor de presión.

Aquí se supone que las fuerzas no dependen de las velocidades.
1
• Conservación de la energía: χ = m |v − u|2
2
 
∂ 2 2
ρ + u∇ θ = − m∇Q − ΠΛ
∂t 3 3
 
m ∂uj ∂ui X
Λ = (Lij ) ≡ − , ΠΛ = Pij Lij
2 ∂xi ∂xj ij

Q : flujo de calor.
1

θ = kT ≡ m |v − u|2

2
Distribución fuera del equilibrio. Dinámica de fluidos.
• Orden cero: Se toma la distribución de Maxwell-Boltzmann localmente. Las ecua-
ciones de continuidad son ahora: