UNIVERSIDA MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERÍA

INGENIERÍA PETROLERA

REPORTE DE INVESTIGACIÓN

PROYECTO 2: SIMULACIÓN – REACTOR

TUBULAR CON RECICLO LIQUIDO

NOMBRE: Univ. David Hernán Quispe Queso

Univ. Calle Cachi Marcos

DOCENTE: Ing. Ramiro Flores

LA PAZ-BOLIVIA

SEMETRE- 1/ 2019
 CONTENIDO
RESUMEN ................................................................................................................................. 1

CAPITULO 1 ............................................................................................................................. 2

MARCO TEORICO ................................................................................................................... 2

1. OBJETIVOS ...................................................................................................................... 2

1.1. Objetivo general .......................................................................................................... 2

1.2. Objetivo especifico ...................................................................................................... 2

1.3. ANTECEDENTES ...................................................................................................... 2

CAPITULO 2 ............................................................................................................................. 5

MARCO TEORICO ................................................................................................................... 5

2. MARCO TEORICO ........................................................................................................... 5

2.1. Reactor ........................................................................................................................ 5

2.2. Tipos de reactores químicos ........................................................................................ 5

2.3. Reactor catalítico ......................................................................................................... 6

2.4. Procesos de conversión media .................................................................................... 7

2.5. Octanaje de los diferentes tipos de Hidrocarburos ...................................................... 8

2.6. Opciones de Procesamiento para la Manufactura de Componentes de Alto Octanaje 8

2.7. Isomerización de alcanos .......................................................................................... 10

2.8. Isomerización ............................................................................................................ 11

CAPITULO 3 ........................................................................................................................... 17
RESULTADOS ........................................................................................................................ 17

CAPITULO 4 ........................................................................................................................... 19

CONCLUSION ........................................................................................................................ 19

CAPITULO 5 ........................................................................................................................... 20

REFERENCIAS ....................................................................................................................... 20

Referencias ............................................................................................................................... 20
 TABLAS

Tabla 1 Octanaje de hidrocarburos ........................................................................................... 8

Tabla 2 Manufactura de Componentes de Alto Octanaje .......................................................... 9

ILUSTRACIONES

Ilustración 1. Refinería Guillermo Elder Bell unidad de isomerización .................................... 4

Ilustración 2. Diagrama básico de un reactor lecho fluidizado. ................................................. 6

Ilustración 3. Procesos de Conversión para la manufactura de Gasolinas ................................. 9

Ilustración 4. Procesos de conversión ...................................................................................... 10

Ilustración 5. Formulación de gasolinas................................................................................... 10

Ilustración 6. Formación de isómeros ...................................................................................... 11

Ilustración 7. Reacciones principales ....................................................................................... 13

Ilustración 8. Principales empresas que comercializan catalizadores ...................................... 14

Ilustración 9. Tipos de catalizadores ........................................................................................ 14

Ilustración 10. Esquema del proceso de Isomerización empleando zeolitas............................ 15

Ilustración 11. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores clorados .... 15

Ilustración 12. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores metal óxido.

....................................................................................................................................................... 16

Ilustración 13. Simulación de isomerización -Hysys ............................................................... 17

Ilustración 14. Línea de flujo del proceso ................................................................................ 17

Ilustración 15. Composición de flujos ..................................................................................... 18

 1

RESUMEN

Bien se conoce que el proceso de isomerización es uno de los procesos más importantes para

mejoramiento de gasolinas ligeras y también es una reacción exotérmica, en el presente reporte

de investigación se simula el proceso de isomerización con el programa ASPEN HYSYS.

La prueba se realiza con un alimento de propano n-butano e isobutano para obtener en mayor

cantidad el producto isobutano que tiene un numero alto de octanaje y también este producto es

muy requerido para la industria petroquímica.

En Bolivia se cuenta con esta unidad en la Refinería Guillermo Elder Bell unidad de

isomerización para procesar 6.000 BPD de Gasolina Liviana (LSR); permitirá obtener 15

millones de litros de Gasolina Especial por mes que serán destinados al mercado nacional.
 2

CAPITULO 1

MARCO TEORICO

1. OBJETIVOS

1.1. Objetivo general

Simular el proceso de isomerización en el programa Hysys de reactor tubular con reciclo

liquido de n-butano impuro para obtener isobutano.

1.2. Objetivo especifico

Procesar una mezcla de propano n-butano e isobutano para optimizar la reacción para obtener

isobutano con una unidad de desisobutanizadora.

1.3. ANTECEDENTES

1.1.3. Nuevas plantas entregarán al mercado 40 millones de litros de gasolina especial

en 2015

Los proyectos en ejecución Nueva Unidad de Reformación Catalítica (Cochabamba) y Nueva

Unidad de Isomerización (Santa Cruz), permitirán a partir de esta gestión entregar al mercado 40

millones de litros de gasolina especial, informó el presidente de Yacimientos Petrolíferos

Fiscales Bolivianos (YPFB Corporación), Guillermo Achá M.

“La gestión 2015 será un año histórico para YPFB y para el país porque se concluirán estos

dos proyectos que nos permitirán incrementar la oferta de Gasolina Especial al mercado interno

en 40 millones de litros por mes, permitiéndonos ser autosuficientes en el abastecimiento de este

producto, además con su puesta en marcha se generará un importante y estratégico beneficio

socio económico, considerando los ahorros por concepto de subvención, mayor recaudación de
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Impuesto Especial a los Hidrocarburos y sus Derivados (IEHD) e ingresos generados por la

comercialización de gasolina en el mercado interno”, resaltó Achá.

El proceso de construcción de la nueva Unidad de Reformación Catalítica que se instaura en

la Refinería Gualberto Villarroel de Cochabamba, se inició el 12 de septiembre de 2014 de

manera simultánea con la Nueva Unidad de Isomerización en la Refinería Guillermo Elder Bell

de Santa Cruz. Los equipos y materiales están siendo fabricados en Corea, España, Estados

Unidos, China, Italia, Bélgica y Argentina, entre otros. Ambos proyectos permitirán la

autosuficiencia en el abastecimiento de Gasolina en Bolivia. (YPFB, 2015)

1.2.3. Nueva unidad de isomerización de gasolina liviana

Este proyecto tiene como objetivo transformar la Nafta Liviana (LSR) – corte intermedio-, en

Isomerado de alto octanaje (RONC 87), para incorporarla en la formulación de gasolina especial

y consecuentemente generar volúmenes incrementales de este producto.

El proyecto que es una Unidad diseñada para procesar 6.000 BPD de Gasolina Liviana (LSR);

permitirá obtener 15 millones de litros de Gasolina Especial por mes que serán destinados al

mercado nacional.

El proyecto es ejecutado a través de un FEED-EPC, servicio que a la fecha alcanza un avance

de 54,58%. Actualmente ya se encuentran movilizados trabajando en obra más de 552 personas,

siendo 370 personal directo y 182 indirecto.

Los equipos que se encuentran en sitio son los reactores, una columna estabilizadora para la

Unidad PENEX, columnas depuradoras de gas, columnas deisohexanizadora, acumuladores,

intercambiadores, enfriadores y otros que totalizan como arribo más de 400 toneladas. Están en
 4

tránsito los hornos, la segunda columna estabilizadora para la Unidad de Hidrotratamiento y los

recipientes, entre los principales. (YPFB, 2015)

Ilustración 1. Refinería Guillermo Elder Bell unidad de isomerización

 5

CAPITULO 2

MARCO TEORICO

2. MARCO TEORICO

2.1. Reactor

Un reactor químico es un equipo en cuyo interior tiene lugar una reacción química, diseñado para

maximizar la conversión y la selectividad de esa reacción con el menor coste posible. Si la

reacción química es catalizada por una enzima purificada o por el organismo que la contiene, se

habla de birreactores. El diseño de un reactor químico requiere conocimientos de termodinámica,

cinética química, transferencia de masa y energía, así como de mecánica de fluidos; balances de

materia y energía son necesarios. Por lo general se busca conocer el tamaño y el tipo de reactor,

así como el método de operación. Además, con base en los parámetros de diseño se espera poder

predecir con alguna certidumbre la conducta de un reactor ante ciertas condiciones; por ejemplo,

un salto en escalón en la composición de entrada.

2.2. Tipos de reactores químicos

Existen varias formas de clasificarlos:

2.1.2. Según el modo de operación

 Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una

alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cinética de la

reacción, tras el cual se saca el producto.

 Reactores continuos: son todos aquellos que trabajan de forma continua.

2.2.2. Según el tipo de flujo interno

 Reactores ideales: suelen ser descritos con ecuaciones ideales sencillas y no

consideran efectos físicos más complejos o perturbaciones pequeñas.

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 Reactores no ideales: consideran el patrón de flujo, la existencia de zonas muertas

dentro del reactor donde el material no circula, además consideran una dinámica de

fluidos más compleja, suelen describirse conociendo la cinética de las reacciones, la

RTD (distribución de edad del fluido) del flujo, el tipo de mezclado pudiendo ser este

tardío o inmediato, y conociendo si el tipo de fluido es micro o macro fluido.

2.3.2. Según las fases que albergan

 Reactores homogéneos: tienen una única fase, líquida o gas.

 Reactores heterogéneos: tienen varias fases, gas-sólido, líquido-sólido, gas-líquido,

gas-líquido-sólido.

2.3. Reactor catalítico

Suelen ser de dos tipos: fluidizado o de lecho empacado, la elección depende de la reacción de

interés y del mecanismo cinético observado

Ilustración 2. Diagrama básico de un reactor lecho fluidizado.

Los reactores de lecho fluidizado poseen las siguientes propiedades:

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 El flujo es complejo, no es bien conocido, solo se puede estimar de forma aproximada los

mecanismos de transferencia de masa, desde el punto de vista de transferencia el contacto

no es muy eficiente debido a la diferencia de varias barreras físicas, esto obliga a usar una

mayor cantidad de catalizador.

 El control de temperatura se realiza de forma más fácil, comparado con el reactor de

lecho empacado.

 La reactivación del catalizador en caso de ser necesaria es más fácil y eficiente debido a

la fluidización presente debido a que es posible bombear y transportar el catalizador.

 Este tipo de flujo es adecuado para partículas de tamaño pequeño, ideal para reacciones

rápidas en donde se necesita un área de contacto grande.

El reactor de lecho empacado posee las siguientes características:

 La regeneración del catalizador requiere del uso de gases; Es común usar un sistema de

re-circulación a fin de aumentar la eficiencia de reactivación

 Este sistema presenta dificultades en el control de temperatura debido a la formación de

zonas calientes y frías en el interior del lecho.

 No se puede usar un tamaño de catalizador pequeño debido a la formación de tapones y

caídas de presión. (Wikipedia, 2019)

2.4. Procesos de conversión media

• En general esta denominación se refiere a aquellos procesos destinados a la manufactura

de los productos de mayor mercadeo masivo y valor comercial en del negocio de la

Refinación: Gasolina y Diesel.

 8

• Estos procesos en su gran mayoría son catalíticos y por lo general durante los mismos

ocurre una gran variedad de reacciones, que no solo dan lugar a la obtención de los

productos de interés, sino que también generan sub-productos en su mayoría no

deseables.

• En el caso de la manufactura de Gasolinas la idea es incrementar los volúmenes de dicho

producto y su calidad marcada por lo general por el número de octano u Octanaje.

• •En definitiva el objetivo es incrementar lo que se conoce como el Octano-Barril.

• En el caso del Diesel Automotriz el objetivo es generar volúmenes adicionales de

componentes con alto Cetanaje (N° de Cetano o Índice de Cetano).

2.5. Octanaje de los diferentes tipos de Hidrocarburos

Tabla 1
Octanaje de hidrocarburos

Tipo de Moléculas Octanaje

Parafínicas Lineales Bajo

Isoparafinas Muy alto

Nafténicos Moderadamente alto

Aromáticos Muy alto

Clasificación de octanaje (Berfon)

2.6. Opciones de Procesamiento para la Manufactura de Componentes de Alto Octanaje

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Tabla 2
Manufactura de Componentes de Alto Octanaje

Tipos de Moléculas Octanaje Acciones Procesos

Ramificada pequeña (C4) Bajo Combinar Moléculas Alquilación

C3, C4 y y/o C5 Polimerización

Lineales Pequeñas (C5-C8) Bajo Ramificar Isomerización

Lineales medianas (C6-C8) Bajo Cerrar cadenas Reformación

Ramificar Des

hidrogenación

Grandes (C20+) No medible Craquear/Cortar FCC, Hidrocraqueo

Coquificación

Componentes de Alto Octanaje (Berfon)

Ilustración 3. Procesos de Conversión para la manufactura de Gasolinas

 10

Ilustración 4. Procesos de conversión

Ilustración 5. Formulación de gasolinas

2.7. Isomerización de alcanos

La isomerización de alcanos lineales en isómeros ramificados es uno de los procesos más

importantes de la Química del Petróleo

 11

Se puede conseguir que un alcano dé ruptura heterolítica de sus enlaces mediante el uso de un

catalizador ácido de Lewis.

Se forman cabocationes inestables, cuya inestabilidad disminuye cuanto más ramificados son.

Los hidrógenos y los grupos alquilo "migran" y se reorganizan para dar lugar al carbocatión más

sustituído, menos inestable. (Universidad Autonoma de Madrid, 2017)

Ilustración 6. Formación de isómeros

La isomerización necesita de catalizadores que se puedan utilizar a nivel industrial, cuya

búsqueda es objeto de una activa investigación. (Universidad Autonoma de Madrid, 2017)

2.8. Isomerización

La primera unidad comercial de Isomerización data de 1941, y fue construida para satisfacer

la demanda de Alquilato durante la 2da. Guerra Mundial.

 12

• Por lo general toma lugar en presencia de un catalizador a base de Pt/Al2O3 o de

Pt/Zeolita, y bajo una atmósfera de Hidrógeno, a baja presión.

• •Alimentación: En función de la aplicación, el objetivo del proceso de Isomerización,

puede ser:

►N-C4: Cuando el objetivo es convertir en Normal-Butano en Iso-butano requerido en

Unidades de Alquilación:

►Nafta Virgen Liviana (LSRN): Cuando se requiere producir a partir de este corte de

muy bajo Octanaje (RON: 60 – 80) un componente de mayor valor (RON: 83 – 90) ,

apropiado para ser enviado al “pool “ de Gasolinas.

• Adicionalmente requiere alimentar H2 , libre de impurezas tales como H2O,CO, CO2 ,y

compuestos de azufre

• La alimentación de n-C4 puede provenir de cortes C4, procedentes de Destilación

Atmosférica, de algunas plantas de conversión (ej. HCK, ALQ) o de una unidad de

fraccionamiento de LGN.

• En el caso de Isomerización de corrientes C5 – C6/7, la carga por preferencia es la Nafta

Liviana Virgen, es decir la que proviene de unidades de Destilación Atmosférica.

• Al igual que el H2, la alimentación de HC al proceso de Isomerización, debe estar

prácticamente libre, de los contaminantes antes mencionados, para prevenir daños en el

catalizador. (Berfon)

2.1.8. Catalizador:

El catalizador de Isomerización es del tipo bifuncional. Dispone de una función

hidrogenante-deshidrogenante (normalmente suplida por el Pt) y una función ácida, la cual es

suplida por el soporte de alúmina clorada (Al2O3 +Cl--) o por el de Zeolita.

 13

• El H2 presente en La reacción, aparte de participar en el mecanismo de ésta, previene o

controla la formación y deposición de coque sobre el catalizador.

• A objeto de evitar la gradual degradación de la función ácida del catalizador, el proceso

requiere de una inyección continua de un compuesto organo-clorado (ej. TCE, CCl4).

• Las reacciones de Isomerización son rápidas, exotérmicas y reversibles, es decir están

termodinámicamente limitadas, por ej. En el caso del n-C4, conversiones de máximas

entre 50 y 60 %.

• Un incremento de temperatura favorece la cinética de la reacción, pero es desfavorable

para la conversión de equilibrio. Por otra parte una alta temperatura promueve reacciones

de Hidrocraqueo generando gases C1 – C3 y coque, que no son convenientes para el

proceso.

2.2.8. Isomerización: reacciones principales

Las Reacciones más importantes en el proceso de Isomerizaciones, se caracterizan por ser

reversibles, exotérmicas y relativamente rápidas.

Ilustración 7. Reacciones principales

 14

2.3.8. Catalizadores de Isomerización

Las principales empresas que comercializan catalizadores de isomerización son:

Ilustración 8. Principales empresas que comercializan catalizadores

Los catalizadores producidos en la FSU (Former Soviet Union) son licenciados y

manufacturados por NPP Neftekhim **, VNIINeftekhim, Olcat, Promcatalysts, y Katakhim

Corp. (Berfon)

Ilustración 9. Tipos de catalizadores

 15

Ilustración 10. Esquema del proceso de Isomerización empleando zeolitas

Ilustración 11. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores clorados

 16

Ilustración 12. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores metal óxido.
 17

CAPITULO 3

RESULTADOS

Ilustración 13. Simulación de isomerización -Hysys

Ilustración 14. Línea de flujo del proceso

 18

Ilustración 15. Composición de flujos

 19

CAPITULO 4

CONCLUSION

El proceso de simulación de isomerización del n-butano para obtener isobutano se logró

satisfactoriamente aumentando de 0.25 de alimento de isobutano hasta 0.84 del isobutano al flujo

de salida en fracción molar, la reacción ocurrió en la fase vapor a 390.4 F.

Este tipo de reacciones es exotérmico por ese motivo en regiones de alta temperatura en

verano la reacción es deficiente obteniendo gran cantidad de n- butano.

En Bolivia se cuenta con una unidad de isomerización en Refinería Guillermo Elder Bell es

una unidad de las más grandes en el país que procesa 15 millones de litros de Gasolina Especial

por mes.
 20

CAPITULO 5

REFERENCIAS

Referencias

Berfon, L. V. (s.f.). Obtenido de

http://repositorio.educacionsuperior.gob.ec/bitstream/28000/4762/4/ANEXO%204.pdf

Universidad Autonoma de Madrid. (15 de julio de 2017). Facultad de Ciencias. Obtenido de

ISOMERIZACIÓN DE ALCANOS :

http://www.qorganica.es/QOT/T2/isomerizacion_alcanos_exported/index.html

Wikipedia. (7 de enero de 2019). Wikipedia. Obtenido de Reactor químico:

https://es.wikipedia.org/wiki/Reactor_qu%C3%ADmico

YPFB. (13 de MARZO de 2015). YPFB. Obtenido de ANH:

https://www.ypfb.gob.bo/es/component/content/article.html?id=348:nuevas-plantas-

entregar%C3%A1n-al-mercado-40-millones-de-litros-de-gasolina-especial-en-2015