24/marzo /2015

Practica #7 Reacción de Grignard preparación de trifenilcarbinol

Miranda Hernández Martín Clave: 15

Mora Barrera Laura Itzel Clave: 16

ESQUEMA DE REACCIÓN

Br MgBr

I2 (c a t)
0
+ Mg
TH F
H3C
MgBr MgBr BrMg O
-
O Ph O O O
C CH3
CH3 O
O

+
H
O MgBr -
O
HO

Se propone otro posible mecanismo mediante radicales

Por lo tanto hay dos posibles mecanismos:

*Strategic Applications of Organic Named Reactions in Organic Synthesis, by László Kürti and
Barbara Czakó

PROCEDIMIENTO

Primero se colocó en un matraz de bola de dos bocas, 0,15 g de viruta de magnesio, un cristal de
yodo, 5 ml de THF y una barra de agitación magnética, todo esto se colocó a reflujo durante 15 min,
por la otra boca del embudo se colocó un embudo de adición el cual contenía 1,3 ml de bromo
benceno, todo esto se mantuvo en agitación constante, llegando a ebullición, todo esto conformo la
mezcla de reacción.

Posteriormente a la mezcla de reacción se le adiciono 0,3 ml de benzoato de etilo y se calentó a

reflujo por 30 min, esto evitando gradientes de temperatura a aproximadamente 70 °C, una vez
terminada la reacción se colocó el producto en un vaso de precipitado, al cual se le agregó ácido
sulfúrico hasta asegurarnos de que no quedara magnesio sin reaccionar, hasta llevar a un PH lo
suficientemente ácido, debido a la adición de ácido sulfúrico también se va a observar una
separación de fases, obteniendo en la fase orgánica el producto, y en la fase acuosa una mezcla de
trifenil carbinol con THF, para obtener las trazas de producto formado se realizaron 3 extracciones
con éter etílico cada una con 3,5 ml de este, al producto obtenido de esta extracción se le adiciono la
fase orgánica, realizado esto fue se adicionó sulfato de sodio anhidro para quietar el exceso de agua,
después fue necesario destilar para separar el éter y el THF de la mezcla, posteriormente se obtuvo
un líquido color café claro, el cual decidimos recristalizar, pero no resulto, por lo que no pudimos
hacer determinaciones de punto de fusión, asi que se obtuvo un producto en estado líquido.

Técnica espectroscópica

IR
 Caracterí
stica del
grupo
OH
Aromátic
os
Vibracion
es anillo
aromátic
o

HRMN

Aromátic

OH

ANÁLISIS DE RESULTADOS

En esta práctica se entiende la importancia de los reactivos de Grignard en la síntesis, ya que estos
reactivos son el equivalente a tener un carbanion estabilizado el cual puede actuar como un
nucleofílo en una reacción de sustitución.

En este caso se realizó una sustitución con nuestro reactivo de Grignard a un grupo carbonilo, al
grupo carbonilo se le hizo una sustitución obteniendo un alcohol.
Nuestro rendimiento fue muy pequeño y talvez obtuvimos otro producto por equivocaciones
durante la reacción, uno de los problemas de los reactivos de Grignard es que no pueden entrar en
contacto con agua o con una molécula que tenga grupos proticos, por esto los disolvente que se
usarán al momento de hacer un Grignard deben ser anhidros y no proticos, además de que el
material y el ambiente debe estar libre de humedad (para eso es la trampa de CaCl 2), en contacto
con agua estos reactivos forman el correspondiente alcano y un grupo OH -. Además un
inconveniente más en esta reacción fue que después de obtenido el Grignard quedaron trozos de Mg
en el disolvente, para arreglar esto se agrego acido para producir H 2 y Mg2+, para esta reacción
como se observa en el mecanismo es necesario dos equivalentes de Grignard por equivalente de
Benzoato de etilo.

ANÁLISIS DE RESULTADOS GRUPALES:

La obtención del trifenil carbinol fue difícil, debido a que no era posible algunas veces estabilizar la
temperatura, o que se adicionó mucho yodo o mucho magnesio, por lo que la reacción no terminaba
debido al exceso de magnesio, muchos equipos, obtuvieron el producto en fase liquida y otros en
fase solida, esto debido a lo ya mencionado

COSTO DE LA PRÁCTICA:

100 g de I₂ : $976,01
1 de Mg : $836.39
1 L bromobenceno : $ 1,596.95
500 g de Sulfatodesodioanhidro : $ 866.31
1L tetrahidrofurano : $ 493.03

Conclusiones:

Los reactivos de Grignard son nucleofílos fuertes por lo que son de gran utilidad en la síntesis
orgánica, se comportan como bases por lo que no pueden estar en un disolvente protico. Su
principal reacción es con aldehídos y cetonas, también pueden reaccionar con aminas primarias.

Examen

Otro reactivo que puede usarse en lugar de I 2 como catalizador es dibromoetano, debido a que
cuenta con las características necesarias, ya que es un buen catalizador, sin embargo se debe de
cuidar su uso, ya que es muy toxico y causa esterilidad.

REFRENCIAS:

Wade, L. G. Jr., Química Orgánica, 9ª. Edición, México, Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, S.A.
de C.V

http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi

Strategic Applications of Organic Named Reactions in Organic Synthesis, by László Kürti and
Barbara Czakó