Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
TERMODINAMICA APLICADA
Correo : robertoalfaroc@hotmail.com
La extracción por solventes es un proceso que implica el paso del cobre, disuelto en forma de
iones dentro de una fase acuosa hacia otra fase líquida, inmiscible con ella, conocida como
fase orgánica.
Esta técnica se aplica en la metalurgia extractiva del cobre con fines fundamentales de
concentrar, purificar y separar este metal de otros elementos o metales disueltos.
En la operación de extracción por solventes la solución rica en cobre (PLS) que viene de la
lixiviación se contacta en contracorriente e íntimamente con una oxima aromática disuelto en
un diluyente adecuado, para la extracción por solventes, realizándose esta operación en un
equipo llamado mezclador- decantador.
En la etapa inicial de mezcla existe una transferencia de masa selectiva de cobre desde la
fase acuosa (PLS) a la fase orgánica (mezcla líquida entre un extractante y un diluyente)
aquí se produce la reacción de extracción del cobre. El sentido de la reacción química se
puede invertir mediante el contacto de la fase orgánica con una solución acuosa con alta
concentración de ácido sulfúrico. Con ese fin el cobre es descargado o retraído de la fase
orgánica al mezclarse con el electrolito pobre de electroobtención. El cobre es transferido
nuevamente hacia la fase acuosa obteniéndose un electrolito rico que es la alimentación para
el proceso de electroobtención.
+2
En la extracción por solventes, el cobre (Cu ) contenido en el PLS, se transfiere a un
extractante previamente diluido con un solvente orgánico. La mezcla de extractante y diluyente
se denomina fase orgánica y la solución cargada de cobre PLS se denomina fase acuosa.
Las soluciones con bajo contenido de ácido permiten que el cobre se traslade de la fase
acuosa hacia la fase orgánica, mientras que las soluciones altamente ácidas, re-extraen el
cobre de la fase orgánica. (La transferencia de cobre hacia y desde la fase orgánica, es una
reacción reversible que es controlada por la concentración de ácido sulfúrico en la solución
acuosa).
Para comprender el proceso de SX-EW completo, visualicemos los siguientes tres circuitos
interconectados:
Circuito de solución de lixiviación.
Circuito de purificación.
Circuito de electroobtención.
+2
En la Figura 5.1.2, se ilustran los tres circuitos. La concentración de cobre (Cu ) en los
circuitos, se expresa en gramos por litro (g/L).
En la etapa de extracción:
La fase orgánica cargada se mezcla con el electrolito pobre. El electrolito pobre es una
solución baja en cobre y con alta concentración de ácido, que proviene de la casa de
celdas de electroobtención. Nuevamente, estas dos soluciones forman una emulsión y bajo
la influencia del alto contenido de ácido, la mayor parte del cobre se transfiere desde la
fase orgánica cargada hacia el electrolito.
a. Conceptos
• Solución acuosa
La solución acuosa llamada también fase acuosa, es una mezcla líquida de agua con un
compuesto ácido o básico soluble en ella, que permite contener iones metálicos.
En nuestro caso, esta solución acuosa está conformada por la mezcla de agua con ácido
sulfúrico (con pH = 2, o sea 0,8 g de ácido por litro de agua). Contiene iones metálicos
recuperados en la etapa de lixiviación como: cobre, fierro, aluminio, manganeso, molibdeno
y otros. A esta solución también la llamamos PLS (de las palabras en ingles Pregnant
Leach Solutión).
Acuoso: Solución líquida que pueden ser el PLS, rafinato, electrolito pobre y
electrolito rico.
PLS: Solución impregnada de cobre de color verduzco que se obtiene de la lixiviación
de las pilas y de la agitación de los finos, y que contiene cobre, fierro, ácido e
impurezas.
Rafinato: Solución acuosa a la cual se le ha extraído su contenido de metal valioso;
en un circuito de extracción por solventes, es la solución que sale de las etapas de
extracción donde ha dejado el cobre retornando al circuito de lixiviación como solución
de riego.
• Solución orgánica
Es una mezcla líquida de un solvente o diluyente con un extractante orgánico que permite
seleccionar iones metálicos valiosos. Esta es inmiscible en una fase acuosa.
En la planta de óxidos, la solución orgánica es la mezcla líquida del diluyente o solvente
ORFOM SX-12 de alto punto de inflamación, con el extractante Acorga M 5640 con un
19,4 Vol.% de extractante en 80,6 Vol.% de diluyente.
Diluyente: Líquido de menor densidad que el agua (kerosene de alto punto de
inflamación) cuya función es disminuir la viscosidad del extractante para facilitar el
atrapamiento del cobre y su purificación (ORFOM SX12).
Extractante: Reactivo (Acorga M 5640 ), cuya característica principal es su alta
selectividad por el cobre.
• Solución electrolítica
La solución electrolítica es una mezcla de agua, ácido sulfúrico y sulfato de cobre,
caracterizada por permitir el paso de la corriente eléctrica continua produciendo la
descomposición del sulfato de cobre.
Existen dos tipos de soluciones electrolíticas:
Electrolito rico, solución ácida con altas cantidades de cobre y ácido (+/- 50
g/L de Cu), que sale de la etapa de re-extracción.
Electrolito pobre, solución ácida con bajas cantidades de cobre (+/- 40
g/L de Cu) que sale de las celdas de electroobtención.
b. Definiciones
• Solubilidad
Una solución viene a ser entonces, un sistema de una sola fase, el cual puede estar
formado por dos o más sustancias (componentes) al tamaño molecular, atómico o iónico
cuya composición varía dentro de ciertos límites.
Las soluciones pueden estar formadas por uno o más solutos y un solvente. Las
soluciones se clasifican en base al estado físico del solvente, de aquí que se puedan tener:
soluciones sólidas, líquidas y gaseosas. Asimismo, en función de la cantidad de soluto
disuelto en la solución. En este caso, las soluciones serán: no-saturadas, saturadas y
sobresaturadas.
Las soluciones no saturadas a su vez pueden ser: muy diluidas, diluidas o concentradas.
Las soluciones muy diluidas, serán aquellas cuyas concentraciones sean menores de
-4
1x10 formal. Cabe aclarar que la concentración de una solución siempre está referida a
la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una determinada cantidad sea un
volumen o masa, de solución.
Las soluciones diluidas son aquellas cuyas concentraciones están entre los valores de una
-4
solución menor de uno formal hasta 1x10 formal, es decir, en la región usual de las
determinaciones del pH y pOH de una solución.
Las soluciones concentradas son aquellas cuya cantidad de soluto es menor que la
necesaria para que sea una solución saturada a una determinada temperatura. El límite
inferior del campo de este tipo de soluciones corresponde a la de una solución uno formal
a una cierta temperatura.
Las soluciones saturadas, son las que contienen la máxima cantidad de soluto que una
cierta cantidad de solvente puede disolver a una cierta temperatura. Si en este tipo de
soluciones hay más cantidad de soluto del que pueda solubilizar el solvente, este exceso
de soluto estará en forma de precipitado y se establecerá un equilibrio dinámico entre el
soluto disuelto y el insoluble. En este caso, el sistema estará formado por dos fases.
Las soluciones sobresaturadas serán las que contengan en solución un poco más de soluto
Soluciones
Las soluciones pueden ser: sólidas, líquidas o gaseosas, aunque sus componentes antes
de mezclarse se encuentren en diferentes estados.
Una solución se considera homogénea cuando sus componentes al mezclarse forman una
sola fase.
Una solución al estado líquido siempre está formada por un solvente sólido, líquido o
gaseoso. Por ejemplo: Sólido en líquido; todas las sales al estado sólido que sean
solubles en agua u otro solvente; líquido en líquido, glicerina o alcohol en agua; gas en
líquido, amoniaco, CO2, Cl2, todos los ácidos minerales en agua u otro solvente.
En las soluciones al estado sólido, el solvente siempre se encuentra en estado sólido. Por
ejemplo: Sólido en sólido, aleaciones y soldaduras metálicas (aunque metalográficamente,
una aleación está formada por cristales mixtos de los componentes al estado sólido);
líquido en sólido, benceno disuelto en yodo al estado sólido; gas en sólido, hidrógeno
disuelto en esponja de hierro, cromo-platino o paladio (estos metales se utilizan como
cristalizadores de contacto formando en principio soluciones con los reactantes).
En las soluciones al estado gaseoso, el solvente está siempre en estado gaseoso. Por
ejemplo: Sólido en gas, partículas sólidas pequeñas tales como: átomos, iones o
moléculas que se encuentran en la atmósfera; líquido en gas, moléculas de agua en la
atmósfera; gas en gas, todos los gases son miscibles entre sí.
Concentración
La concentración de una solución se puede expresar en base a la cantidad de soluto que
se encuentra disuelta en una determinada cantidad de solvente.
Por ejemplo:
30 g de sulfato cúprico en 800 ml de agua ó 30 g de Cu SO4 en 800 ml de solución.
Por lo anterior, las unidades físicas de concentración nos definen la composición de una
solución en base a las cantidades de soluto y de solvente que intervienen. Las unidades
de concentraciones químicas, fijan la concentración de una solución en términos de la
cantidad de soluto que está disuelta en una cantidad definida de solución.
Unidades de concentración
La molaridad y la normalidad son los términos de concentración que se utilizan con más
frecuencia en los análisis volumétricos. La formalidad y la concentración analítica son
útiles en los casos en los que ocurre disociación o formación de complejos. El término
por ciento en peso, se emplea comúnmente para expresar la concentración aproximada
de los reactivos de laboratorio. Para soluciones muy diluidas es conveniente utilizar
unidades de partes por millón o partes por billón.
V= (Fórmula 1)
Vad = (Fórmula 2)
Donde:
Deseamos preparar una solución orgánica de 16,5% de Acorga M 5640 a partir de una
solución orgánica de 14,79% de Acorga M 5640 que tenemos en una fiola de 500 ml.
Aplicamos la fórmula 1 y 2:
de Acorga M 5640
Luego añadimos 7,31 ml de extractante que nos viene de los IBC¨S como Acorga M 5640.
to del que contiene una solución saturada a una determinada temperatura
Donde:
P = % en peso del soluto.
w = número de gramos de soluto.
w0 = número de gramos de solvente.
Por ejemplo:
Una muestra de CuSO4 que pesa 5,0 g se disuelve en 45 g de agua (1 g de agua es
aproximadamente igual a 1 ml). Calcule el por ciento en peso del CuSO4 en la solución.
El reactivo inicial usado para recuperar cobre fueron los reactivos ketoximas. Actualmente
muchas plantas están utilizando los reactivos salicilaldoximas. Los reactivos oximas fueron
la alternativa en la extracción por solventes por su alta selectividad de cobre respecto al
fierro.
Los reactivos salicylaldoxima son extractantes demasiado fuertes para el cobre, ocurriendo
que en la etapa de re-extracción se generan dificultades. Consecuentemente estos
reactivos fueron modificados para su uso comercial. La modificación consistió en mezclar
estos reactivos con alcoholes, ésteres o alkilfenoles.
Hidroxioximas
Una tercera clase de extractante, se generó a partir de las mezclas de ketominas con
salicilaldoximas en una razón molar aproximada de 1:1, esta tercera clase se distingue
de las anteriores principalmente por la transferencia de cobre, fuerza del reactivo
respecto al cobre y sobre la formación del crudo.
Salicilaldoximas
Las soluciones de lixiviación contienen frecuentemente silica disuelta, con lo cual estos
modificadores tienden a formar emulsiones estables cuando son contactados con las
soluciones de extracción; esta tiende a aumentar con la presencia de nonilfenol. Los
modificadores contribuyen significativamente a la generación del crudo en los circuitos
SX, incrementan el atrapamiento de orgánico en las soluciones de rafinato, tienden a
incrementar el atrapamiento de acuoso en la solución de orgánico cargado.
Con respecto a la degradación de los reactivos aldoximas con modificadores en
plantas SX puede ser mayor que 0,001 lb reactivo/lb Cu producido, siendo
económicamente significativo.
Todas las oximas comercialmente disponibles se degradan por la acción catalítica del
ácido a su respectivo aldehido o cetona. Aumentando la concentración del
modificador, incrementando la temperatura y una alta concentración de ácido en el
electrolito de re-extracción, da como resultado una alta velocidad de degradación.
Por estudios en los laboratorios de la empresa Henkel, se resume que las ketoximas,
son más estables que las salicilaldoximas, y dentro de las aldoximas, el derivado
dodecil es más estable que el derivado nonil.
Ketoximas
El reactivo extractante es re-extraído con menos ácido, comparado con las aldoximas
modificadores. Son usados sin modificadores de equilibrio.
Tienen buena performance física, comparados con los reactivos anteriores, no son
sensibles a soluciones que contienen sólidos o residuos de floculantes y sílice coloidal.
c. Reacciones en la extracción por solventes
• Reacción de extracción
+2 –2 + –2
2RH + Cu + SO4 R2Cu + 2H + SO4
extractante de solución rica de extractante rafinato de fase
fase orgánica lixiviación de la de fase acuosa
descargada fase acuosa con orgánica
bajo contenido de cargada
ácido
• Reacción de re-extracción
+ –2 +2 –2
2H + SO4 + R2Cu 2RH + Cu + SO4
Electrolito Extractante de Extractante de Electrolito
agotado de fase orgánica fase orgánica enriquecido
Cu+, con alto cargada descargada (electrolito
contenido de rico)
ácido (electrolito
pobre)
En la Figura 5.1.4 se muestra las reacciones en las etapas de lixiviación extracción por
solventes y electroobtención.
La fase orgánica se encuentra en el rango del 19,4 Vol.% de extractante, y el resto es diluyente
de tipo kerosene, la mezcla extrae aproximadamente el 90% del cobre contenido en la fase
acuosa. La mezcla es combustible, y el peligro de incendio alrededor de los equipos de
extracción por solventes es significativo.
• Etapas de extracción
El orgánico con alto contenido de cobre (fase orgánica cargada), pasa a las etapas de re-
extracción y la solución líquida pobre en cobre (fase acuosa o rafinato) fluye por gravedad
hacia la poza de rafinato siendo reciclada en el proceso de lixiviación.
• Etapas de re-extracción
• Etapa de extracción
Las variables son:
1. Capacidad máxima del solvente para el cobre
Con una concentración dada, al subir el pH del PLS, la capacidad máxima tiende a un
límite; la concentración de nuestra solución orgánica es de 19,4% de extractante y
80,6% de diluyente.
3. pH de la solución acuosa
5. Tiempo de mezclado
7. Continuidad de fases
Se llama continuidad de fase a la predominancia de una de las fases sobre la otra en
la acción de mezclado; si existe la predominancia de orgánico la continuidad es
orgánica y si existe predominancia de acuoso la continuidad es acuosa.
Para los propósitos de re-extracción cuanto más ácido libre tenga el electrolito, mayor
será la eficiencia de transferencia, pudiendo conservarse la acidez en 170 g/L.
5. Tiempo de mezclado
Al igual que la etapa de extracción, el tiempo de reacción o agitación de las fases es
de 98 segundos por etapa, para asegurar una buena eficiencia de re-extracción y
obtener un orgánico descargado con menor cantidad de cobre.
6. Separación de fases
7. Continuidad de fases.
• Separación de fases
La separación eficiente de fases depende de la velocidad de agitación en los mezcladores,
al aumentar la velocidad hasta cierto límite es posible obtener una dispersión más fina y
por lo tanto mejorar la eficiencia en las etapas, pero esto aumenta los consumos de
energía y los requerimientos de superficie de los sedimentadores.
Otro aspecto relacionado con la separación de fases es el flujo específico que se refiere al
flujo total de solución (orgánico y acuoso) por unidad de área del sedimentador. O sea, en
3 2
nuestro caso el flujo específico es de 2,5 m /(h.m ).
Este quemado orgánico, es una consecuencia directa del solvente entrampado en las
celdas de electrólisis. El diluyente de extracción por solventes no genera un quemado
orgánico.
El trabajar en acuoso continuo ayuda a disminuir estos atrapamientos pero por otro lado
incrementa las pérdidas de orgánico.
Este tratamiento consiste en un mezclado y agitado con diluyente fresco lo que permite
descomponer la emulsión y luego de un tiempo de sedimentación recuperar la fase
orgánica.
• Inversión de fases
Una forma práctica de determinar la inversión de fases, es observando la separación de
fases en una probeta de plástico si la separación entre las fases es por medio de una capa
de burbujas que va ascendiendo hasta que finalmente se forma una línea definida,
significará que la continuidad es orgánica. Si la separación de las fases se verifica con una
línea bien definida que asciende desde la base de la probeta (sin formación de burbujas),
significará que la continuidad es acuosa.
La extracción y re-extracción dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente,
producen la separación de las soluciones orgánica y acuosa en dos fases llamadas: fase
orgánica y fase acuosa. Ver Figura 5.1.6.
• Fase continua
Trabajar en fase continua es una variable muy importante en SX, pudiendo ser de dos tipos:
- Fase orgánica continua, cuando hay un mayor volumen de orgánico que de acuoso.
- Fase acuosa continua, cuando hay un mayor volumen de acuoso que de orgánico.
Fase acuosa continua
Como se ilustra en la Figura 5.1.7, la relación de fase acuosa continua se caracteriza por la
presencia de gotas de fase orgánica en una matriz de fase acuosa.
La fase acuosa continua garantiza una fase orgánica limpia.
El mezclador decantador de E-1, debe funcionar en fase acuosa continua para asegurar un
arrastre mínimo de acuoso en la fase orgánica cargada que circula hacia la siguiente etapa.
La fase orgánica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda etapa de extracción E-
2 funciona en fase orgánica continua garantizando que el rafinato que abandona el proceso de
extracción contenga la menor cantidad de orgánico posible.
Trabajar en fase orgánica continua produce atrapamientos de acuoso en orgánico (el
orgánico tiende a atrapar gotitas de acuoso), evitando contaminar la fase acuosa, pues el
orgánico al recircular dentro del circuito de extracción, fácilmente origina el regreso de gotitas
de acuoso al circuito.
Mantener una fase orgánica continua en el mezclador decantador de la segunda etapa de
extracción E-2 implica disminuir la velocidad de la fase acuosa o aumentar el flujo de
recirculación de la fase orgánica.
La profundidad de operación de las fases orgánica y acuosa en el decantador es
nominalmente 310 mm. Entre ambas fases se produce una capa de material mezclado
llamada banda de dispersión, que se extiende a todo lo ancho del decantador.
Se debe adicionar diluyente al proceso para reponer las pérdidas producidas por este reactivo
en el orgánico que queda atrapado en el crudo por volatización.
Para producir la transferencia de masa entre la fase acuosa y la fase orgánica, es necesario
que se mezclen. Al mezclarse, una de ellas se dispersa en forma de pequeñas gotas en la
otra. Dependiendo de la estabilidad del sistema, esta mezcla mecánica puede ser llamada
emulsión o dispersión.
• Emulsión
Formación de microemulsiones
Los complejos poco solubles en la fase orgánica constituyen otra vía de alteración del
comportamiento de separación de fases. En la Tabla 5.1.4 se muestra el efecto del
complejo molibdeno-oxima en la velocidad de separación de fases, el cual aunque bajo,
conlleva a la formación de una especie de panal de abejas, muy estable, que redunda en
incrementos de pérdidas de orgánico.
Tabla 5.1.1 Efecto de sólidos finos hidrofílicos en la velocidad de separación de fases
A/O O/A
Tipo solución orgánica
E S E S
50 ppm kieselguhr 75 45 52 90
150 ppm kieselguhr 54 53 31 64
de separación de fases
A/O O/A
A B A B A B A B
Donde:
de separación de fases
Re-Extracción
Tipo solución orgánica
A/O O/A
A/O O/A
Tipo solución orgánica
E S E S
Termodinámica de emulsiones
en la interfase O/A
El modelo de la cuña de Langmuir y Harkins permite comprender mejor el efecto del
tensoactivo, tal como se ilustra en la Figura 5.1.10. Para lograr el estado de mínima
energía libre interfacial, un tensoactivo de bajo HLB estabiliza dispersiones A/O mientras
que lo contrario ocurre con tensoactivos de alto HLB.
Oscilación Aplicación
La sílice coloidal aparece en sistemas de lixiviación donde las especies portadoras de cobre y/o de
otros elementos lixiviables son silicato o aluminosilicatos. El mecanismo de transformación
involucra la disolución molecular de la especie silícea en fase heterogénea, seguida de una
condensación silanol/siloxano en el seno de la solución lixiviada, que por crecimiento polimérico
genera finalmente partículas coloidales de baja densidad y por ende difícil de separar de la
solución madre. Así por ejemplo para el caso de la lixiviación sulfúrica de la crisocola,
CuSiO3.2H2O se tiene:
Lixiviación de silicatos
Polimerización
Si(OH)4 + Si(OH)4 (H4SiO4)2
Según Von Buzagh, la sílice coloidal posee dos zonas de máxima estabilidad. Alrededor de pH =
2 y sobre pH = 9, aproximadamente tal situación se ilustra en la Figura 5.1.11 donde se
correlaciona el tiempo de gelificación con el pH del medio. El mínimo está relacionado al punto cero
de carga y los máximos están asociados a la generación de un potencial superficial de carga
eléctrica, a valores de pH muy ácidos predomina el efecto cuagulante de compresión de la doble
capa eléctrica por acción de la fuerza iónica creciente del medio. En cambio, en el rango alcalino el
potencial eléctrico producto de la disociación de los grupos silanoles acídicos, es
significativamente mayor en valor absoluto y por ende es mucho más resistente al efecto salino.
La Tabla 5.1.6 lista algunas de las técnicas comunes para demulsificar sistemas líquidos-líquidos.
1. Sedimentación gravitacional
2. Centrifugación
3. Filtración
4. Flotación
5. Calentamiento
9. Aplicación de ultrasonidos
• Dispersión
En una dispersión la fase que se distribuye en forma de gotas finamente divididas, se llama
fase dispersa o interna y la matriz en la cual se suspenden estas gotas, se llama fase continua
o externa. De este modo cuando la fase dispersa es la orgánica, se habla de continuidad
acuosa. El líquido presente en mayor cantidad tendera naturalmente a formar la fase continua,
sin embargo, bajo ciertas condiciones puede ser el líquido en menor cantidad, por ejemplo
cuando están presentes agentes tensoactivos.
Los factores que gobiernan la velocidad de sedimentación son: diferencia de densidades entre
las gotas y el medio de
Razón volumétrica de fases
de la dispersión
• Coalescencia
La coalescencia es el mecanismo de mayor importancia en la separación de fases y
corresponde a la agregación de las gotas en una sola fase, la cual requiere la perforación de la
película que rodea las gotas. La coalescencia es pues un proceso de transformación de una
emulsión a un sistema de dos fases espontáneas.
Una emulsión no es considerada rota a menos que la coalescencia (proceso irreversible) siga
a la floculación (proceso reversible).
Desde el punto de vista práctico, en la ruptura de todas las emulsiones de interés técnico, la
velocidad de coalescencia es la etapa más lenta, por consiguiente es la que controla y
determina la estabilidad de la emulsión.
Los sólidos finos son materiales tensoactivos y en general se acepta qué partículas
sólidas en una interfase activa puedan actuar alternativamente aumentando o
disminuyendo la velocidad de coalescencia, dependiendo si son mojadas
preferencialmente por la fase dispersa o por la fase continua respectivamente. Sólidos
hidrofóbicos como el carbón y azufre estabilizan la continuidad de fases orgánicas y
desestabilizan la continuidad de fases inversas. Sólidos hidrofílicos como sílice tiene
un comportamiento opuesto. En la Figura 5.1.13 se presentan un gráfico de los varios
estados y mezcla de fases.
de dispersiones líquido-líquido
Donde:
El crudo o borra es una emulsión estable compuesta de sólidos finos, acuoso y orgánico, que
se forma en la interfase entre las soluciones orgánicas y acuosas en los sedimentadores de la
planta de SX.
El crudo difiere notablemente de una planta de SX a otra y ello se explica debido a que los
sólidos en suspensión en las soluciones provenientes de lixiviación, son también muy distintos.
El gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de crudo al resto de la planta SX por rebose
vía orgánico. Con frecuencia esto trae consigo aumentos en los arrastres O/A e inversión de la
continuidad de fases en los mezcladores desde acuoso en orgánico hasta orgánico en acuoso. La
razón de tal comportamiento radica en que el crudo actúa como emulsificante de alto HLB, dado
que microscópicamente aparece hidrofílico por ser el acuoso la fase continua.
• Control de crudo en SX
Este control debe en lo posible hacerse en forma preventiva. Para ello deben tomarse una
serie de precauciones, tal como se describe a continuación:
Controlar en forma rigurosa el contenido de sólidos en suspensión en la alimentación a
extracción por solventes. Niveles de hasta 20 ppm pueden ser aceptados sin
inconvenientes.
Considerar la incorporación de algún floculante o coagulante compatible con la fase
orgánica, como TF - 1000. Una sobre dosis de estos aditivos puede traducirse en
incrementos de arrastres por la acción tensoactiva manifestada a altas
concentraciones.
El empleo del surfactante fluorado FC-1129 permite mejorar el contacto solución
mineral en la lixiviación, con incrementos de hasta 5 puntos en la extracción de cobre.
Este reactivo usado en dosificaciones del orden de 5 g/Tn no genera efectos negativos
en los arrastres ni en la tasa de formación de crudo.
El pH del PLS se debe mantener entre 1,8 y 2,0 para reducir la precipitación de
elementos hidrolizables, en particular del hierro (III).
Evitar cualquier tipo de contaminación por compuestos tensoactivos como jabones,
detergentes. grasas, aceites u otros.
Controlar la presencia de sílice coloidal en forma rigurosa, ya que ésta es un
emulsificante más potente aún, que los sólidos en suspensión.
Cualquier acción tendiente a reducir la contaminación por polvo ambiental es
favorable para bajar la tasa de formación de crudo.
Se debe definir un programa de limpieza del tanque de alimentación a SX para
remover los sólidos acumulados.
La operación de continuidad orgánica genera compactación y ruptura parcial del crudo,
reduciendo la tasa de formación de crudo y el riesgo de gunk run (corrida de crudo).
Se debe definir un plan de acción ante la presencia de virajes de la continuidad de
fases desde orgánico continuo hasta acuoso continuo. Los sistemas de control y
alarmas son fundamentales en esta etapa y permiten a los operadores tomar acción
oportunamente. En caso de viraje, inmediatamente se debe cortar la alimentación de la
fase acuosa hasta que el sistema retome la continuidad orgánica. Posteriormente, en
forma gradual se comienza a incorporar la fase acuosa hasta normalizar la operación.
Es recomendable sistematizar la extracción del crudo y su tratamiento por ruptura
mecánica. En ningún caso se debe dejar acumular en forma excesiva el crudo en los
decantadores ni tampoco en los tanques de almacenamiento, aunque tampoco se le
debe estar removiendo en todo momento.
En una primera aproximación, el crudo puede considerarse como una red tridimensional de gotas
de orgánico de tamaño uniforme, inmersas en una matriz acuosa y deformadas en parte por la
acción de partículas finas, ubicadas en la interfase O/A. Las gotas pueden estar parcialmente
recubiertas por las partículas, las cuales también, en una primera aproximación se consideran de
tamaño uniforme. La Figura 5.1.15 es una ilustración del modelo planteado. El desarrollo
matemático del modelo físico propuesto, conduce a:
Donde:
fA, fO, fS: fracciones volumétricas de fase acuosa, fase orgánica y de sólidos en el crudo.
: factor de forma.
Dado que experimentalmente 0,27 < fA < 0,37, para el modelo predice que 0,63 < Ψ <
0,73 es decir que la gotas están fuertemente deformadas ( ESFERA = 0,52).
Ψ
Por otro lado, sí se considera que 0,03 Fs < 0,10 para = 0,63 con , para gotas de
Ψ
300um , el tamaño de las partículas está entre 2,5 < dp < 9 um . En cambio, sí el
l. Controles Operacionales en Sx
• Balance de materiales
Cobre extraído
Cobre transferido
Cobre re-extraído
• Razones O/A
Se define como la razón de los flujos de orgánico y acuoso, pero considerando las
recirculaciones interna de uno de los dos flujos.
Donde, Ro y Ra son las recirculaciones de orgánico y acuoso respectivamente.
• Continuidad de fases
En general una planta de SX, teóricamente debe trabajar con continuidad orgánica y acuosa en las
diferentes etapas, partiendo de la base de que el flujo principal de salida no debe llevar la otra fase
arrastrada, de acuerdo a:
E-1: el flujo de orgánico no debe llevar acuoso, por lo tanto debería trabajar en acuoso
continuo.
E-2: el flujo de rafinato no debe llevar orgánico, por lo tanto debería trabajar en
orgánico continuo.
S-1: el flujo de electrolito rico no debe llevar orgánico, por lo tanto debería trabajar en
orgánico continuo.
• Sólidos en suspensión
Los sólidos en suspensión de la solución de PLS que son productos de las operaciones de
lixiviación, son altamente perjudiciales para una planta de SX, debido a que producen crudo y un
exceso de esta produce arrastres y contaminaciones con consecuencias negativas en los costos y
calidad del producto.
Si los contenidos de sólidos sobrepasan los valores permitidos, deben revisarse de inmediato las
variables operacionales de la lixiviación: tasas de flujos, contenidos de finos, canalizaciones,
reactivos floculantes, etc. y los diseños de las pozas colectoras.
El tiempo de separación de fases deberá de fijarse a una pausa determinada; por ejemplo,
siempre debe ser menor a un minuto. Si supera este valor, el orgánico deberá de lavarse y
filtrarse de acuerdo a los procedimientos establecidos y que permitan restaurar sus
condiciones extractivas en forma óptima.
• Banda de dispersión
El primer picket-fence actúa más bien como distribuidor homogéneo de los flujos, pero la
colocación del segundo en distancia respecto al primero, debe ser de tal forma que pueda
mantener una alta banda de dispersión, cuyo beneficio es mejorar los intercambios
(cinéticas) y la coalescencia.
La banda de dispersión inmediatamente aguas abajo del segundo picket-fence debe ser
prácticamente cero.
• Banda de orgánico
La banda de orgánico está definida por la velocidad lineal del flujo de orgánico en el
decantador y que es de 3 cm.
Comúnmente es del orden de 12” (30 cm) y no es conveniente aumentarla debido al peligro de
arrastrar orgánico al aumentar la velocidad de salida del acuoso.
• Velocidad de agitación
En la medida en que aumenta la velocidad de agitación, si bien es cierto, se mejora las cinéticas
de intercambio, ciertas variables operacionales se desmejoran notoriamente, a saber:
Aumentan los arrastres O/A y A/O
Aumentan los tiempos de separación de fases.
Se producen emulsiones más estables por la alta producción de gotas muy pequeñas
de la fase dispersa.
Si el valor de la expresión es mayor de 50 se obtienen gotas finas, las cuales necesitan un mayor
tiempo de sedimentación. Si el valor fluctúa entre 20 y 50, la formación de microgotas disminuye en
forma importante. Con un valor menor a 20, se obtienen las condiciones de agitación adecuada y
una buena dispersión primaria.
Las curvas de distribución o isotermas se obtienen al agitar la fase acuosa en contacto con la
fase orgánica a diferentes razones O/A, hasta que se establezca el equilibrio químico.
Una vez efectuado el análisis químico de ambas fases, se grafican las concentraciones de
cobre, fase orgánica vs las concentraciones en la fase acuosa, para la etapa de extracción y
concentración de cobre; o la fase acuosa vs concentración de cobre de la fase orgánica, para
la etapa de re-extracción.
Método.
Una cierta cantidad de orgánico de la planta (por ejemplo, un litro) se contacta sucesivas veces (3
veces) con una solución acidulada (180 200 g/L ácido libre y sin cobre) para extraer el cobre de
dicha fase orgánica. Una vez efectuados los contactos con la solución acidulada la fase orgánica
tomará su color ámbar característico.
El orgánico en su carga máxima es contactado en diferentes razones O/A con electrolito pobre:
Tabla 5.1.7 Valores para la isoterma de extracción
Cu (g/L) Cu (g/L)
Relación O/A % Recuperación
Orgánico Acuoso
12 0,735 47,031 60,01
Para la isoterma de extracción, las concentraciones de cobre en fase orgánica se grafican en el eje
de las ordenadas (Eje Y) y las concentraciones de cobre en acuosos se grafican en las abcisas
(Eje X). La isoterma de re-extracción se grafica en forma opuesta, es decir, orgánicos en abcisas y
acuosos en ordenadas.
+3
Concentración de Fe en la solución rica.