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OBJETIVO

El alumno determinará mediante el método conductimétrico la concentración de un


electrolito por la titulación con otra solución de concentración conocida.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Construir un gráfico conductancia y volumen.

Reconocer y localizar el punto de equilibrio en una gráfica conductimétrica.


Calcular el valor de la concentración de una muestra problema utilizando el gráfico
conductancia y volumen.
Calcular la conductancia específica (k) y la equivalente (∆) de la muestra.
INTRODUCCIÓN
En los métodos de valoración de analito en solución por medio de titulaciones
volumétricas uno de los puntos más importantes es la detección del punto de
equivalencia. Dicho punto corresponde a la cantidad de reactivo titulante que equivale
químicamente a la sustancia que se está titulando. La indicación de dicho punto de
equivalencia es afectada por errores, por lo que el punto equivalente experimental se
denomina punto final.
Una celda de conductividad, contiene, dos electrodos de platino, cubiertos con negro de
platino, al introducirla en una solución electrolítica, se puede medir la resistencia de la
solución, utilizando el electrodo conectado a un equipo provisto de un puente de
Wheaststone para corriente alterna, con una frecuencia de 1000 Hz. Para evitar modificar
las concentraciones de las concentraciones electrolíticas.
La conductividad de una disolución es una medida del flujo de corriente que resulta de la
aplicación de una fuerza eléctrica dada, y depende directamente del número de partículas
cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de conducción, pero la
fracción de corriente transportada por cada especie está determinada por su
concentración relativa y su movilidad inherente en el medio. La conductividad de las
soluciones es medida a través de un conductímetro, el cual posee una celda que permite
medir los cambios de esta magnitud física ante la adición continua y uniforme de reactivo
titulante. La principal ventaja de las titulaciones con monitoreo conductimétrico es que
pueden analizarse soluciones muy diluidas y/o coloreadas, sistemas en que la reacción no
es suficientemente cuantitativa. Cuando se titula un ácido débil o una mezcla de ácidos
débiles, con una base fuerte y monitoreo conductimétrico se obtiene una curva de
titulación característica. En ella, la conductividad de la solución varía con un
comportamiento prácticamente lineal en algunas regiones, de manera que el punto de
equivalencia puede ilustrarse gráficamente como la intersección entre dos líneas.
MARCO TEÓRICO
Las titulaciones conductimétricas, en las que las mediciones de la conductancia se usan
para indicar el punto final de una reacción se puede aplicar a la determinación de una
variedad de sustancias. La ventaja principal del punto final conductimétrico es su
aplicabilidad a la titulación de soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la reacción
es relativamente incompleta. La técnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace
menos precisa y satisfactoria al aumentar la concentración total de electrolitos.
Verdaderamente, el cambio en la conductancia debido al agregado del reactivo titulante
puede ser enmascarado considerablemente por altas concentraciones de electrolitos en
la solución a titular; en estas circunstancias el método no se puede usar
En las titulaciones conductimétricas se sigue la variación de la conductancia electrolítica
de la solución en el transcurso de una titulación. No es necesario conocer la conductancia
especifica (o conductividad) real de la solución. La especificidad se obtiene reemplazando
un ion dado por otro. Una titulación conductimétrica está ideada para que las especies
iónicas que se quieren determinar puedan reemplazarse por otras especias iónicas con
conductancias significativamente diferentes. El punto final se obtiene por la intersección
de dos rectas que se trazan a través de un número adecuado de puntos obtenidos
mediante la medición de la conductancia después de cada adición de titulante.

Es posible determinar el punto final de una titulación midiendo la conductividad de la


solución a medida que se agrega el reactivo titulante en un dispositivo como el que se
muestra a continuación
El sistema consiste en una celda de conductividad sumergida en la solución a titular, en el
ejemplo anterior se trata de una solución de un ácido. Desde una bureta se agrega el
reactivo titulante, una base fuerte en este caso, mientras se agita con una varilla de vidrio
y se mide la conductividad en todo momento.

Se obtendrá un comportamiento para el cambio en la conductividad a medida que se


agrega una base para realizar una titulación. Se observa que cuando se llega al punto de
equivalencia se produce un cambio abrupto en la conductividad de la solución. La forma
de estos comportamientos (curvas) dependerá de las constantes de disociación del acido
y de la base.

A continuación, se presentan algunos ejemplos que corresponden a un acido fuerte y uno


débil titulados con una base fuerte.

Al comienzo de la titulación la conductividad de la solución es alta debido a que el acido


fuerte esta totalmente disociado y por lo tanto la concentración de cationes hidrogeno en
el medio es elevada. A medida que se agrega la base la cantidad de cationes hidrogeno
disminuye y por lo tanto la conductividad disminuye proporcionalmente. En el punto de
equivalencia o punto final de la titulación no hay un exceso de protones ni de hidroxilos y
la conductividad alcanza su nivel mas bajo. Al continuar agregando base aumenta la
concentración de hidroxilos y la conductividad vuelve a aumentar. Por lo tanto, el punto
de quiebre de las curvas corresponde al punto final de la titulación. La titulación de un
ácido o base débil puede interpretarse utilizando los mismos argumentos
Referencias:
M. Wilches, L. Ruiz, y M. Hernández, Bioingeniería IV Fundamentos de instrumentación
para la química clínica y las radiaciones ionizantes. 1a ed., Universidad de Antioquia,
2007.
J. Bottani, S. Odetti, H. Pliego y R. Villareal, Química General. 2ª ed. Santa Fe: Universidad
Nacional del Litoral, 2006.
Datos Experimentales.
ÁCIDO FUERTE HCl ÁCIDO DÉBIL 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝟎𝟎𝑯
Volumen Conductancia Volumen Conductancia
NaOH (mL) (μsiemens) NaOH (mL) (μsiemens)
0 5.931e 9 0 1.921e 8
1 4.574e 9 1 3.336e 8
2 3.540e 9 2 5.888e 8
3 2.497e 9 3 8.304e 8
4 1.537e 9 4 1.047e 9
5 1.872e 9 5 1.228e 9
6 2.391e 9
6 1.650e 9
7 2.819e 9
7 2.168e 9
8 3.391e 9
9 3.922e 9 8 2.661e 9
10 4.171e 9 9 2.932e 9

𝑵𝑯𝑪𝒍 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝑵
𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟏𝑵
𝑵𝐶𝐻3 𝐶00𝐻 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟔𝑵
Cálculos.
Solución de Ácido Fuerte HCl
𝑉𝑒𝑞 = 4.5𝑚𝐿
𝑉1 𝑁1 = 𝑉2 𝑁2
(𝑉𝑁)𝐻𝐶𝑙 = (𝑉𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻
(𝑉𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻 4.5𝑚𝑙∗0.1𝑁
𝑁𝐻𝐶𝑙 = = = 0.045𝑁
𝑉𝐻𝐶𝑙 10 𝑚𝑙

𝐾
𝑘 = 𝑅 = 𝐾 ∗ 𝐶 = 1𝑐𝑚−1 ∗5931siemens= 5931 Ω−1 cm−1

1000∗𝑘 1000∗5931 Ω−1


Δ= = = 1.318e+8 Ω−1 cm−1 𝑔𝑒𝑞−1
𝑁 0.045𝑁
Solución de Ácido Débil
𝑉𝑒𝑞 = 1.92𝑚𝐿
𝑉1 𝑁1 = 𝑉2 𝑁2
(𝑉𝑁)𝐻𝐶𝑙 = (𝑉𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻
(𝑉𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻 1.92𝑚𝑙∗0.1𝑁
𝑁𝐶𝐻3 𝐶00𝐻 = = = 0.0192𝑁
𝑉𝐶𝐻3 𝐶00𝐻 10 𝑚𝑙

𝐾
𝑘 = 𝑅 = 𝐾 ∗ 𝐶 = 1𝑐𝑚−1 ∗192.1siemens=192.1 Ω−1 cm−1

1000∗𝑘 1000∗192.1 Ω−1


Δ= = = 1.0005e+7 Ω−1 cm−1 𝑔𝑒𝑞−1
𝑁 0.0192𝑁

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