Determinación de la dureza total, dureza debida al calcio y dureza debida

al magnesio en una muestra de agua

INTRODUCCIÓN

Las aguas provenientes de pozos o vertientes naturales pueden tener

cantidades variables de cationes multlivalentes disueltos, entre ellos los más
comunes son el calcio y el magnesio. Estos cationes tienden a precipitar como
carbonatos pudiendo traer problemas en cañerías, depósitos o electrodomésticos.
También interfieren en la disolución y acción del jabón, bajando su rendimiento.
El contenido de calcio y magnesio en agua, expresado como carbonato de
calcio, se denomina dureza, y su determinación es importante como una medida de
calidad y las propiedades de una muestra de agua. Las formas más habituales para
expresar la dureza del agua son: ppm de CaCO3 y grados franceses (°F). También
puede determinarse diferencialmente la dureza debida a cada uno de los cationes
aplicando diversas estrategías analíticas.
Los límites obligatorios para la dureza del agua potable de la provincia de
Entre Ríos , establecidos en la Decreto Provincial SEOYSP N° 2235 del año 2002
son de 30 a 400 mg/L de CaCO3 para dureza total.
Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la titulación de
cationes. Los más empleados son compuestos orgánicos que tienen varios grupos
donadores de electrones capaces de formar numerosos enlaces covalentes con
otros iones metálicos, lo que asegura una reacción de titulación cuantitativa, que se
produce en una sola etapa. Al utilizar este tipo de reactivos titulantes las reacciones
con los analitos se producen siempre mol a mol.
El ácido etilendiaminotetracético, abreviado comúnmente como EDTA y
simbolizado como H4Y, es el titulante complejométrico más utilizado, y tiene la
siguiente estructura:

Libre: Formando complejo:

 El ácido libre H4Y puede adquirirse como patrón primario para preparar
soluciones titulantes. Para esto la sustancia debe secarse en estufa a 130 - 145 °C
antes de ser utilizada y disuelta en una cantidad mínima de base. Sin embargo, es
más común y más económica la adquisición de la sal disódica dihidratada del EDTA,
Na2H2Y. 2H2O, de grado reactivo, utilizada para la preparación de SPS, cuya
concentración exacta se determina por titulación con una SPP.

La SSP para la valoración del EDTA se puede preparar a partir de:

● CaCO3 , PF = 100.1 g/mol o mg/mmol

● MgSO4.7H2O , PF = 246.48 g/mol o mg/mmol

Las soluciones de EDTA deben conservarse en envases plásticos, ya que

lentamente atacan el vidrio que contiene cationes multivalentes.

La determinación de la dureza total (debida al calcio y al magnesio) se realiza

titulando con la solución EDTA un volumen exactamente medido de la muestra de
agua en un medio regulado a pH 10 con la solución reguladora y utilizando NET
como indicador del punto final.

OBJETIVO

Determinar la dureza total de calcio en una muestra de agua de pozo

mediante titulaciones complejométricas, utilizando una SPS de EDTA.

PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN PATRÓN SECUNDARIO DE EDTA 0,02

mol/L (a partir de una sustancia sólida)

1. Cálculos previos

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑀𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎[ 𝑚𝐿
]𝑥 𝑉𝑝𝑟𝑒𝑝[𝑚𝐿] 𝑥 𝑃𝐹 [ 𝑚𝑚𝑜𝑙 ]

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 0. 02 [ 𝑚𝐿
]𝑥 250 [𝑚𝐿] 𝑥 372. 24 [ 𝑚𝑚𝑜𝑙 ]

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 1861 𝑚𝑔 = 1. 86 𝑔 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑠ó𝑑𝑖𝑐𝑎

2. Procedimiento
a. Pesar una masa aproximada a la masa calculada.
b. Transferir a un matraz de 250 mL y disolver con agua. Esta sustancia es
fácilmente soluble en agua.
c. Agregar una pizca de MgSO4.7H2O (aproximadamente 10 mg por cada 50 g
de EDTA disódico) y disolver. Este pequeño contenido de magnesio en la
 solución facilita la visualización del punto final cuando se está titulando Ca2+
con NET como indicador.
d. Llevar a volumen con agua y homogeneizar.
e. Envasar en envase plástico y rotular.

PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN PATRÓN PRIMARIO DE CALCIO

1. Cálculos previos

Para calcular la masa de SPP a pesar se tendrá en cuenta:

● La concentración teórica necesaria de la SPP adecuada para gastar ⅘

de una bureta cargada con la SPS que se va a valorar, teniendo en
cuenta la alícuota medida con volpipeta (Vvp) que se empleará en la
titulación:
𝑚𝑚𝑜𝑙 4
𝑀𝑆𝑃𝑆[ 𝑚𝐿
]𝑥 5
𝑉𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎[𝑚𝐿]
𝑀𝑆𝑃𝑃 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑉𝑃𝑖𝑝𝑒𝑡𝑎[𝑚𝐿]

𝑚𝑚𝑜𝑙 4
0.02 𝑚𝐿
]𝑥 5
10[𝑚𝐿]
𝑀𝑆𝑃𝑃 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 5[𝑚𝐿]
= 0. 032 𝑀

● El volumen de solución a preparar y el peso fórmula de la spp.

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑀𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎[ 𝑚𝐿
]𝑥 𝑉𝑝𝑟𝑒𝑝[𝑚𝐿] 𝑥 𝑃𝐹 [ 𝑚𝑚𝑜𝑙 ]

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 0. 032[ 𝑚𝐿
]𝑥 100[𝑚𝐿] 𝑥 100. 1 [ 𝑚𝑚𝑜𝑙 ]

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑆𝑃𝑆 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 320. 32 𝑚𝑔 = 0. 32 𝑔 𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑜

2. Procedimiento
a. El CaCO3 pesado debe transferirse cuantitativamente a un vaso de
precipitado (o puede pesarse directamente en un vaso de precipitado
pequeño) y proceder a su solucionaron{on mediante el agregado de ácido
clorhídrico diluido (1:1), gota a gota, hasta que finalice el desprendimiento del
gas producido por la neutralización del carbonato.

La reacción de disolución puede representarse de la siguiente manera:

+ 2+
𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 2 𝐻 ↔ 𝐶𝑎 + 𝐻2𝑂 + 𝐶𝑂2 ↑
 Este procedimiento se realiza bajo campana y con protección ocular, y no se
debe agregar exceso de ácido, ya que luego complicará el ajuste del pH para
la titulación.

b. Transvasar cuidadosa y cuantitativamente la SPP disuelta al matraz aforado

de 100 mL.
c. Llevar a volumen con agua destilada y homogeneizar.
d. Envasar en botella de vidrio y rotular adecuadamente.

3. Cálculos finales

Calcular la concentración exacta en mol/L de la SPP considerando la masa

práctica, es decir, la masa pesada, y teniendo en cuenta las incertidumbres
de los factores que intervienen en el cálculo según:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑟á𝑐𝑡𝑖𝑐𝑎 [𝑚𝑔]

𝑀𝑆𝑃𝑃 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑎(𝑚𝑚𝑜𝑙/𝑚𝐿) = 𝑚𝑔
𝑉𝑝𝑟𝑒𝑝[𝑚𝐿] 𝑥 𝑃𝐹 [ 𝑚𝑚𝑜𝑙 ]

320.32 [𝑚𝑔]
𝑀𝑆𝑃𝑃 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑎(𝑚𝑚𝑜𝑙/𝑚𝐿) = 𝑚𝑔 = 0. 032 𝑀
100 [𝑚𝐿] 𝑥 100.1 [ 𝑚𝑚𝑜𝑙 ]

PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN REGULADORA DE pH = 10

1. Cálculos previos

142.5 𝑚𝐿 𝑁𝐻4𝑂𝐻
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑁𝐻4𝑂𝐻 = 50 𝑚𝐿 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑥 250 𝑚𝐿 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
= 28.5 mL NH 4OH

16.9 𝑔 𝑁𝐻4𝐶𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑁𝐻4𝐶𝑙 = 50 𝑚𝐿 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑥 250 𝑚𝐿 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
= 3.38 g NH4Cl

2. Procedimiento
a. Medir 28.5 mL de NH4OH y pesar 3.38 g NH4Cl y trasvasar a un matraz de
50 mL.
b. Llevar a volumen con agua destilada y homogeneizar.
c. Medir el pH y comprobar que sea el buscado (pH = 10)

VALORACIÓN DE LA SOLUCIÓN PATRÓN SECUNDARIO DE EDTA

1. Reactivos
● SPP de calcio
 ● Solución reguladora de pH = 10
● Indicador complejométrico Negro de Eriocromo T (NET)

2. Esquema de titulación

3. Procedimiento

La valoración se realiza titulando con la solución de EDTA un volumen

exactamente medido de la SPP de calcio en un medio regulado a pH 10 con
la solución reguladora y utilizando NET como indicador del punto final.
Realizar al menos cuatro titulaciones y registrar los datos en el cuaderno de
laboratorio.

Los datos pueden tabular de la siguiente manera:

Determinación VEDTA gastado MEDTA (mmol/mL) Dureza total

(ml) = (MCaCO3 x V (ppm CaCO3)/°F
CaCO3) / V EDTA
gastado

1 8.5 0.0188

2 8.4 0.0190

3 7.7 0.0207
 4. Cálculos finales

Para calcular la dureza exacta de la muestra tener en cuenta los volúmenes

leídos en la bureta en cada de las determinaciones y las incertidumbres de
los datos que intervienen en su cálculo.

Test Q 95% para la determinación 3; Q tabulado para n = 3: 0.98

Q calculado = (valor dudoso - valor más cercano) / rango

Q calculado = (7.7 - 8.4) / (8.5 - 7.7) = -0.875

Como Q calculado < Q tabulado, el valor de la determinación no se rechaza.

Media aritmética = 0.0195

Desviación estándar = 0.0010 (Calculado por software)

𝑠 𝑥 𝑡(𝑛 − 1)
𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑎 = 𝑥̄ ±
𝑛

0.0010 𝑥 4.30
𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑎 = 0. 0195 ±
3

𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑎 = 0. 0195 ± 0. 0025

DETERMINACIÓN DE LA DUREZA DE UNA MUESTRA DE AGUA

1. Reactivos
● SPS de EDTA
● Solución reguladora de pH = 10
● Indicador complejométrico NET

2. Esquema de titulación
 3. Cálculo de la alícuota de muestra a valorar

La alícuota adecuada de muestra de agua a valorar deberá calcularse

teniendo en cuenta: el esquema de titulación para gastar aproximadamente ⅘
del volumen total de la bureta conteniendo la SPS de EDTA de concentración
conocida y la dureza estimada de la muestra. Esta alícuota deberá tomarse
con pipeta volumétrica.

4. Procedimiento

La determinación de la dureza total debida al calcio se realiza titulando con la

solución de EDTA un volumen exactamente medido de la muestra de agua en
un medio regulado a pH 10 con la solución reguladora y utilizando NET como
indicador del punto final. Registrar los datos.

Los datos pueden tabularse de la siguiente manera:

Determinación VEDTA gastado MEDTA (mmol/mL) Dureza total

(ml) = (MCaCO3 x V (ppm CaCO3)/°F
CaCO3) / V EDTA
gastado

1 0.8 0.0195

2 0.8 0.0195
5. Cálculos finales

Para calcular la dureza exacta de la muestra tener en cuenta los volúmenes

leídos en la bureta en cada una de las tres determinaciones y las
incertidumbres de los datos que intervienen en su cálculo.

1000 [ 𝑚𝐿 / 𝐿]
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 𝑉𝑔 [𝑚𝐿] 𝑥 𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 [𝑚𝑚𝑜𝑙 / 𝑚𝐿] 𝑥 𝑃𝐹 𝐶𝑎𝐶𝑂3 [𝑚𝑔 / 𝑚𝑚𝑜𝑙] 𝑥 𝑉𝑣𝑝 [𝑚𝐿]

1000 [ 𝑚𝐿 / 𝐿]
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 0. 8 [𝑚𝐿] 𝑥 0. 0195 [𝑚𝑚𝑜𝑙 / 𝑚𝐿] 𝑥 100. 1 𝐶𝑎𝐶𝑂3 [𝑚𝑔 / 𝑚𝑚𝑜𝑙] 𝑥 5 [𝑚𝐿]

𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 312. 6 𝑚𝑔/𝐿 𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑜

𝑠 𝑥 𝑡(𝑛 − 1)
Dureza total (ppm CaCO3) = 𝑥̄ ± [ppm]
𝑛

Dureza total (ppm CaCO3) = 0.8 ppm

Desviación estándar = 0

CONCLUSIÓN

Se concluye que el análisis de la dureza total en las muestras de agua

de pozo provenientes de la ciudad de Basavilbaso cumple con los parámetros
establecidos por el Decreto 2235 SEOYSO que establece el valor guía para
la calidad de agua potable siendo que:

DUREZA TOTAL CALCULADA (312.6 mg/L) < 400 mg/L