UNIVERSIDAD ESTATAL DE BOLÍVAR

Facultad de Ciencias Agropecuarias, Recursos Naturales y

del Ambiente
INDUSTRIA DE LA CELULOSA

LA QUÍMICA DE LA
CELULOSA

Prof. Lic. Daniel Arias Toro (Dr)

darias@ueb.edu.ec 0981203757

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MATERIALES LIGNOCELULOSICOS

Situación actual
En los últimos años el interés hacia la utilización química y energética de
los materiales lignocelulósicos (conjunto de materiales de origen forestal,
agrícola o urbano) ha ido en constante aumento. El uso y aplicación de
estos materiales ha mantenido la atención en dos áreas importantes
• La obtención de productos químicos y energéticos a partir de fuentes
renovables que sustituyan parcial o totalmente la utilización de reservas
fósiles como el petróleo, gas o el carbón.
La materia lignocelulósica se emplea directamente para la obtención de
productos energéticos secundarios por un proceso de pirólisis, de
gasificación o de reformado catalítico con vapor, así como por hidrólisis
química o enzimática y fermentación etanólica. Se trata de productos de
bajo valor añadido que presentan una rentabilidad ligada a los precios de
los combustibles convencionales
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MATERIALES LIGNOCELULOSICOS

• El aprovechamiento de materiales residuales procedentes de los bosques y

de los cultivos, así como de la industria maderera para la obtención de
fracciones poliméricas y derivados químicos.
Los polímeros constituyentes de los materiales lignocelulósicos; celulosa
lignina y hemicelulosas se separan por fraccionamiento y posteriormente se
purifican. A partir de estas fracciones se pueden obtener una amplia gama de
productos de alto valor agregado como celulosas para usos textiles,
alimenticios o farmacéuticos, fibras papeleras, paneles, derivados de la
lignina usados como adhesivos y derivados hemicelulósicos como xilosa,
manosa o furfural.

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Dentro de estas áreas de aprovechamiento de la materia lignocelulósica,
la madera es tradicionalmente el material lignocelulósico más empleado
en aplicaciones como la fabricación de pastas papeleras, muebles y
tableros de diversos tipos, además de los usos energéticos. El incremento
continuado en la demanda de esta clase de materias primas aunado a
problemas económicos y medioambientales, hace necesaria la
investigación de otras fuentes alternativas de materiales lignocelulósicos
distintos a la madera
Dos tercios de los bosques del mundo están situados en sólo 10 países: la
Federación Rusa, Brasil, Canadá, Estados Unidos, China, Australia, la
República Democrática del Congo, Indonesia, Angola y Perú.

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Materiales lignocelulósicos para la fabricación de pasta de celulosa

El consumo de fibras vegetales, en particular de madera, para fabricar

pastas de celulosa es uno de los problemas más señalados a la hora de
hablar de los impactos ambientales generados por la de fabricación de la
celulosa. El principal motivo radica en que este consumo representa el
19% de la extracción mundial de madera, lo que supone que el 42% de
toda la madera extraída para usos industriales -todos excepto el
combustible- se destina a la fabricación de pastas de celulosa.

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El 55% de las fibras para la producción de pasta de celulosa proceden
de madera virgen, 9% de otras fibras vegetales denominadas no
madereras y 16% de papel recuperado

Plantas de
Bosques de Crecimiento
segundo Rápido
crecimiento 16%
30% Bosques Primarios
Bosques
Boreales
templados y
8%
tropicales
1%

Fibras no
madereras Papel Recuperado
9% 36%

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Fibras lignocelulósicas no madereras
Los materiales lignocelulósicos están constituidos por celulosa, lignina y
hemicelulosa
en una relación aproximada de 4:3:3 variando sensiblemente según las
diferentes especies. Gracias a su origen renovable, a la
biodegradabilidad de sus derivados y sus posibilidades de reciclaje, son
una fuente idónea de materiales poliméricos de interés industrial.
De la gran variedad de fuentes de lignocelulósicas disponibles, la
madera es el lignocelulósico más utilizado a escala mundial,
especialmente a causa de su utilización para la fabricación de pastas
papeleras, pastas de disolución, industria mobiliaria, industria de la
construcción, así como combustible. En las regiones donde existe
carencia de bosques, se ha desarrollado la producción de otros tipos de
fibras que generalmente llamamos “fibras naturales”, y aunque este
término califica también a las fibras que proceden de la madera,
habitualmente sólo es utilizado para las fibras que proceden de plantas
anuales. 7
Las principales dificultades que presentan la explotación de este tipo de
materiales son su recolección y el almacenaje. Desde el punto de vista
técnico, las plantas no madereras ofrecen una gran variedad de cualidades
en sus fibras, que explotadas apropiadamente, se pueden utilizar en el
desarrollo de pastas con propiedades innovadoras
Esencialmente tres categorías de plantas son usadas en la producción de
fibras no madereras, aunque en teoría casi cualquier planta fibrosa puede
ser utilizada; fibras procedentes de plantas anuales: hemp, kenaf, lino,
yute, abacá; residuos agrícolas: paja de trigo, maíz, paja de arroz, bagazo
de caña y sisal y hierbas silvestres: pastos, bambú, hierba elefante, etc.

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Aproximadamente 250 millones de toneladas de residuos agrícolas
anualmente se queman, estos desprenden partículas y emisiones tóxicas
contribuyendo en gran medida a la contaminación ambiental y
provocando serios riesgos y problemas en la salud de los granjeros y de
las comunidades cercanas.
Si se comparan con la madera, las plantas no madereras generalmente
tienen un menor contenido en lignina y mayor en sílice y cenizas,
mientras que el contenido en celulosa es equivalente. Hasta ahora, el uso
de estas fibras se ha enfocado únicamente en productos textiles y
papeleros que compiten constantemente con fibras madereras y sintéticas,
y la posibilidad de usar fibras naturales en otras aplicaciones no se ha
desarrollado extensivamente

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Composición Química de las fibras

Además de los constituyentes mayoritarios de fibras lignocelulósicas; celulosa,

hemicelulosas y la lignina, existen algunos productos minoritarios como los extraibles
por solventes orgánicos, las proteínas, el almidón y otros productos inorgánicos. La
composición química de las fibras depende de la fuente de la cual procedan, pero de una
manera general se puede decir que se existe una parte mayoritaria que corresponde a la
celulosa, entre un 40 y 50%, aunque algunas veces es superior como en el caso de los
linters de algodón, entre un 10 y 30% de lignina y de 20 a 30% de hemicelulosas. Estas
últimas substancias que son heteropolímeros presentan una gran variedad en composición
según las diferentes especies. El contenido de cenizas varía de una manera sustancial
como en el caso de la madera cuyo contenido es inferior al 1% o en el caso de fibras
naturales cuyo contenido normalmente es superior. En el caso de ciertas pajas de cereales
como en el trigo y avena, existen porcentajes superiores al 3% y en el caso particular del
arroz, el orden es del 14%. Otras fibras como la hierba elefante hay un contenido de
cenizas importante

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14
PARED CELULAR

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 LA MADERA
Composición elemental:

Carbono (C) 50 %
Oxígeno (O) 42 %
Hidrógeno (H) 6 %
Nitrógeno (N) 1 %
Otros elementos 1 %

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QUÍMICA DE LA MADERA

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 QUÍMICA DE LA MADERA

COMPOSICIÓN CONÍFERAS (%) LATIFOLIADAS (%)

CELULOSA 42 +- 2 45+-2

HEMICELULOSA 27+-2 30+-2

LIGNINA 28+-3 20+-4

EXTRACTIVOS 3+-2 5+-3

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CELULOSA

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CELULOSA:
Componente principal de la madera.

Constituye el elemento estructural de las paredes de los

vasos, fibras, traqueidas, etc.

Posee alta estabilidad química y física que le otorga

características especiales.

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 La molécula de celulosa es un homopolímero lineal
constituido por unidades de GLUCOSA (C6 H12 O6),
con estructura de anillo piranósico, unidas entre sí por
enlaces B-1,4 glicosídicos.

Poseen dos grupos funcionales finales, un extremo

reductor formado por el grupo aldehído potencial y en
el otro un grupo alcohol no reductor.

21
 CELULOSA

La unión de 2 unidades de ß glucosa, con pérdida de 1 molécula de agua,

y cuyos núcleos están girados 180º da lugar a la Celobiosa.
La unión de n unidades de Glucosa da lugar a la Celulosa.

22
 CELULOSA

Definición: polímero de cadena lineal formado por n unidades de ß

anhidroglucosa (C6 H10 O5) , unidas mediante enlaces ß–1-4-O-
glucosídicos.

n: número de unidades de ß anhidroglucosa que forma la celulosa,

define su Grado de Polimerización GP.
GP: 10.000 – 15.000

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 CELULOSA

Las cadenas de celulosa son lineales, alargadas y las

unidades de glucosa están enlazadas en un plano debido a
tres razones:
•las uniones glicosídicas,
•la conformación de silla piranósica y
•los sustituyentes están orientados ecuatorialmente.

24
Esta cadena lineal tiene tendencia a formar puentes de hidrógeno inter e
intramoleculares. La importancia fundamental de esto es que le permiten
a las cadenas de celulosa formar estructuras empaquetadas, de tipo
cristalino, con un elevado grado de ordenamiento lateral junto con otras
moléculas.
Esta estructura tiene características fibrosas.

25
26
La cristalinidad de la celulosa se encuentra en función de la gran
cantidad de puentes de hidrógeno.

La celulosa es la responsable de determinadas propiedades

físicas y mecánicas de las maderas por constituir el material de
sostén del árbol, dándole resistencia y tenacidad.

27
La molécula tiene muchos grupos funcionales que
pueden reaccionar fácilmente, pero en la estructura
supramolecular estos grupos están ocupados formando
puentes de hidrógeno que mantiene unidas las largas
cadenas de celulosa entre sí.

Por lo tanto la accesibilidad de la celulosa no es tan alta

como se supone.
Se deben generar las condiciones adecuadas para que la
celulosa reaccione químicamente. Esto se logra con
agentes hinchantes (agua, bases fuertes).

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 CELULOSA: Componente principal de la madera

• Es un homopolisacárido
• De cadena lineal
• De estructura fibrosa
• De color claro
• Muy estable
• Insoluble en agua
• Insoluble en disolventes
orgánicos neutros

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HEMICELULOSA

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 HEMICELULOSAS o POLIOSAS:

• Cadenas de hidratos de carbono.

• Se encuentran íntimamente entremezcladas y combinadas

químicamente con la lignina y celulosa.

• Constituyen un material de soporte de la pared celular.

• Su contenido oscila alrededor del 20 al 30% del peso seco de la madera.

31
 HEMICELULOSA

Definición: Son heteropolisacáridos constituidos por diferentes unidades

de monosacáridos (glucosa, manosa, galactosa, xilosa y arabinosa),
enlazados por diferentes tipos de enlaces acetálicos o glicosídicos del
tipo α y β.

• Son estructuras ramificadas.

• Más cortas que la celulosa (GP 50 a 300)

• Con grupos laterales acetilos y/o ácidos urónicos.

32
 HEMICELULOSA
Se encuentran unidas a la
lignina y a la celulosa.
De baja masa molecular (si
se compara con la celulosa)
oscilando alrededor de 200.
GP : 50-300
Son sustancias amorfas con grado de cristalinidad muy bajos,
por lo tanto son mas reactivas que la celulosa.
Su estado desordenado y su bajo peso molecular hacen que la
degradación de las hemicelulosas sea mucho más rápida.

33
 HEMICELULOSA
ESTRUCTURA
Principales constituyentes:

HEXOSAS:
Galactopiranosa Glucopiranosa Manopiranosa

PENTOSAS:
Arabinopiranosa Xilopiranosa Arabinofuranosa

ACIDOS URONICOS
Ac. Glucuronico Ac. Galacturonico Ac. Metilglucuronico

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ESTRUCTURA
Las hemicelulosas están formadas por una cadena base donde se repite la
unidad estructural y cadenas laterales, denominadas ramificaciones. La
unidad estructural varía para cada hemicelulosa (para coníferas,
predominan los glucomananos; para latifoliadas, predominan los xilanos).

Las hemicelulosas debido a las diferentes posibilidades de combinación de

los monosacáridos son numerosas y varían en su estructura. La
composición y estructura de las hemicelulosas varían grandemente en
dependencia del tipo de madera (coníferas o latifoliadas).

Las hemicelulosas del fuste, difieren en su estructura de las presentes en

las ramas, raíces y corteza.

35
ESTRUCTURA

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 LOCALIZACIÓN
Las hemicelulosas se encuentran en la pared celular, desde la lámina media
hasta la lámina S3; siendo más abundantes en S1 y S3 y en menor
proporción en la lámina S2.
Las hemicelulosas se unen a la celulosa en la pared celular formando
complejos Polisacáridos-Polisacáridos y con la lignina complejos Lignina–
Polisacáridos, por lo que la separación de los demás componentes de la
pared celular resulta difícil.

ACCESIBILIDAD
Las hemicelulosas son bastante accesibles al agua, hinchándose
fácilmente, esta propiedad es muy útil en la producción de papel, actuando
como adhesivo entre las fibras celulósicas aumentando la resistencia del
papel.
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 REACTIVIDAD QUÍMICA
La presencia de un grupo carbonilo terminal libre y varios grupos hidroxilo
en cada una de las unidades de polisacáridos presentes, hace que puedan
experimentar reacciones de oxidación, reducción, nitración, acetilación.
Son importantes las reacciones de hidrólisis por el enlace glicosídico,
degradándose las cadenas de hemicelulosas. Estas reacciones ocurren con
mayor facilidad que en las celulosas, debido a:
• Son sustancias amorfas
• Presentan bajo grado de cristalinidad
• Presentan mayor accesibilidad por parte de los reactivos químicos

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 Monosacáridos (lineales y cíclicos)

Aldopentosas

L-arabinosa L-arabinopiranosa L-arabinofuranosa

39
Monosacáridos

Aldohexosas

D (+) Glucosa D (+) Glucopiranosa D (+) Glucopiranosa

40
 Monosacáridos

Acidos urónicos

Ac Glucurónico Ac. Glucuronopiranosa Ac Glucuronopiranosa

41
Latifoliadas Coníferas

Xilosa Manosa

42
43
LIGNINA

44
LIGNINA: actúa como aglomerante o adhesivo que mantiene unidos los
demás componentes entre sí.
• Posee propiedades aglutinantes que conforman la consistencia fibrosa
de las maderas (revistiendo las células del xilema), donde realizan la
función mecánica de sostén.
• Constituye la mayor parte de la laminilla media que rodea y cementa
entre si a las fibras, vasos y traqueidas.

45
Molécula de Lignina de Abeto según Adler

46
La lignina no es un carbohidrato, es un compuesto aromático
constituido por unidades de fenilpropano.
La química de la lignina es compleja; si bien es un polímero no
puede convertirse en sus partes de monómero sin alterar sus
unidades estructurales.
Sus unidades estructurales no son de idéntica estructura, ni están
ligadas unas a otras de la misma manera.

47
Principales uniones entre monómeros de la molécula de lignina

48
 LIGNINA
Se trata de un polímero tridimensional formado a partir de monómeros
fenólicos que se encadenan originando moléculas gigantescas que pueden
reaccionar por todas partes con otras próximas y unirse químicamente a
ellas.

Este encadenamiento
es desordenado,
además su
disposición espacial
le da rigidez y
resistencia a las
fuerzas de
compresión.

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La lignina no se encuentra en la naturaleza como materia independiente
del armazón celular, aparece siempre en compañía de la celulosa.
La fuerte unión de la sustancia cementante (Lignina) con la constituyente
del armazón (Celulosa), sólo puede romperse por acción de reactivos
enérgicos.
La separación de la lignina conlleva una degradación de su estructura por
lo que resulta difícil obtener una lignina idéntica a la que se encuentra
en la madera.
SEPARACIÓN DE LIGNINA:
1. Disolver la lignina y luego obtenerla por precipitación
2. Disolver la celulosa y los hidratos de carbono, quedando la lignina
como residuo.

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REPRESENTACIÓN DE LA MADERA SEGÚN FENGEL

CELULOSA
LIGNINA
HEMICELULOSA

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EXTRACTIVOS

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 EXTRACTIVOS

Sustancias Extraíbles:
• Taninos
• Aceites esenciales
• Grasas y ácidos grasos
• Ácidos resínicos
• Hidratos de carbono solubles
• Ceras
• Gomas
• Etc.

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Las Sustancias Extraíbles de la madera pueden tener gran influencia en
las propiedades y calidad de la madera, aunque ellos contribuyan sólo
en algún porcentaje en la masa total de la madera (2 a 8% del peso
total).
Su designación se basa en la posibilidad de extraerlos a partir de la
madera, con agua fría o caliente o con solventes orgánicos neutrales
tales como alcohol, benceno, acetona o éter.
Estas sustancias sirven para caracterizar ciertas especies.
Frecuentemente son las causales del color y olor de la madera, así
como de su mayor o menor resistencia al ataque de insectos y hongos
que provocan su pudrición.
Los extractivos están depositados en los lúmenes y paredes celulares.

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Los componentes químicos aquí presentes son de diferentes clases y pueden
ser divididos en componentes orgánicos y componentes inorgánicos.
Entre los compuestos orgánicos se pueden encontrar hidrocarburos
alifáticos y aromáticos, alcoholes, fenoles, aldehídos, cetonas, ácidos
alifáticos, ceras, glicéridos, y compuestos nitrogenados.
Entre los compuestos inorgánicos se pueden encontrar ciertos iones
metálicos que son esenciales para el normal desarrollo del árbol. Ciertos
materiales inorgánicos, como sales de calcio y sílice, no son solubles en
los solventes mencionados, pero a veces también se los considera
extractivos debido a que tampoco forman parte de la pared celular.

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Compuestos químicos mas comunes que conforman los extractivos de la
madera

C= Coníferas, L=Latifoliadas, M=Monocotiledoneas

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Algunos extractivos (como los compuestos fenólicos), proveen
resistencia natural al ataque de insectos y hongos.
Otros extractivos, una vez separados, se convierten en productos de gran
utilidad, como trementina, tanino, goma arábiga, caucho natural, etc.
A veces, la presencia de ciertos extractivos dificultan o inhiben la
utilización de una madera para determinados productos, como por
ejemplo en aquellas maderas que contienen extractivos tipo
fenólicos cuando se realiza su pulpado por el proceso al sulfito.

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Problemas que generan los extractivos en la industria papelera:
• Disminución del rendimiento (para sp con alto contenido de
extractivos, ej. Gleditzia amorphoides)
• Aumento en el consumo de reactivos
• Dificultad en la impregnación
• Problemas de “Pitch” (formación de “stickies”)
• Formación de espuma
• Otros

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