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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

SIMULACIÓN PRODUCCIÓN DE
CICLOHEXANO POR HIDROGENACIÓN DE
BENCENO EN ESTADO ESTACIONARIO

CÁTEDRA :

ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

CATEDRÁTICO :

Ing. GUEVARA YANQUI, Pascual Victor.

EJECUTORES :

 BOZA ESTEBAN KATHLIN


 ROJAS ESCOBAR ELVIS

CICLO : IX

Huancayo-Perú
2019
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

PRODUCCIÓN DE
CICLOHEXANO
POR
HIDROGENACIÓN
DE BENCENO

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 2
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

INTRODUCCION

El crecimiento de la población mundial en las últimas décadas del siglo XX y en el siglo


XXI, así como el avance en la ciencia, medios de producción y tecnologías sitúa a la
sociedad mundial actual en una época de pleno desarrollo donde la calidad de vida se ha
extendido a un mayor número de población gracias al descubrimiento de nuevas materias
y productos rentables para la economía tanto a nivel particular como la propia de una
región.

El descubrimiento del petróleo como materia prima para la producción de combustibles


y base de la Industria Petroquímica ha supuesto un cambio en la economía mundial y un
“boom” productivo permitiendo disponer de productos, hoy imprescindibles, pero que
hace apenas unas décadas no se conocían.
El benceno, contenido en la materia prima inicial petróleo y obtenido por medio de
distintos métodos de procesado, es y sigue siendo el tercer producto base más importante
de la actual Industria Petroquímica.

El ciclohexano, a su vez, obtenido por medio del proceso de hidrogenación del benceno
se ha convertido en el producto estrella para la producción de dos de las fibras sintéticas
más relevantes dentro del campo de la petroquímica: el nylon 6,6 y el nylon 6.

Gracias a estos dos compuestos es posible disponer en la actualidad de una extensa gama
de prendas de vestir, alfombras, material para el recubrimiento de cables, gomas de
neumáticos, componentes eléctricos y electrónicos, etc., productos todos que han
facilitado enormemente la actividad humana y que son necesarios para el desarrollo de la
misma.

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I. OBJETIVOS

1.1. Objetivo General

 Realizar la simulación del proceso de producción de ciclohexano a partir


de la hidrogenación del benceno el programa Aspen Plus.

1.2. Objetivos Específicos

 Realizar el Flowsheet del proceso de producción de ciclohexano a partir


de la hidrogenación del benceno.

 Realizar el Balance de Materia por el método convencional de la


producción de ciclohexano a partir de la hidrogenación del benceno.

 Realizar el Balance de Energía por el método convencional de la


producción de ciclohexano a partir de la hidrogenación del benceno.

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II. MARCO TEORICO


2.1. ANTECEDENTES

En sus origines, el ciclohexano se obtenía directamente por destilación fraccionada de


determinadas fracciones de bencina bruta, con el único inconveniente de que la pureza
del proceso obtenido era, tan solo, del 85%.
Los procesos posteriores de isomerización del metilciclopentano a ciclohexano
permitieron desarrollar patentes en industrias tales como Humble Oil, Shell y Atlantic
Richfield (Estados Unidos), mejorando la calidad del producto a casi el 98%.
A causa de la fuertemente creciente demanda de ciclohexano como producto básico para
la obtención de nylon 6 y nylon 6,6, el ciclohexano producido por estos métodos sólo
cubría una pequeña parte de la demanda existente de ciclohexano.
Por lo que, desde principios del siglo XX hasta la actualidad la mayor parte de este
producto se obtiene por medio del proceso de hidrogenación de benceno, dando lugar a
multitud de patentes que han desarrollado su propio método para la obtención de este
producto tan necesario.

Hoy en día, el principal destino de la materia ciclohexano se reserva a las grandes


empresas de producción y obtención de productos petroquímicos situadas principalmente
en Europa central, destacando Alemania como principal país productor de compuestos
derivados de la industria petroquímica. (Camacho & Parrado, 2009)

De acuerdo a (Pérez, 2007); la hidrogenación de benceno es una reacción de equilibrio,


que cinéticamente ha sido bastante estudiada en cuanto al uso de catalizadores metálicos
debido a que ocurre muy lentamente, y se ha descubierto que catalizadores metálicos,
especialmente de Níquel mejoran la rapidez con que ocurre dicha reacción. Se analiza los
diferentes aspectos termodinámicos de la reacción, observándose la influencia de la
temperatura y la presión sobre dichas variables termodinámicas.

2.2. PRODUCTO : EL CICLOHEXANO

2.2.1. Descripción del producto: Ciclohexano


Fórmula Química: 𝐶6 𝐻12

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Estructura Química:

Figura N°1. Estructura molecular del ciclohexano. (Pérez, 2007)

2.2.2. Propiedades físicas y químicas

El ciclohexano es un líquido incoloro y transparente. Es altamente inflamable, de olor


penetrante similar al del petróleo, normalmente es estable aún bajo exposiciones al fuego.
Se trata de un compuesto insoluble en agua.
A continuación se destacan las propiedades más importantes del compuesto:

PROPIEDADES VALOR

Peso molecular 84,18 g/mol

Punto de ebullición 80,7 ºC

Punto de fusión 6,47 ºC

Temperatura critica 280 ºC

Densidad a 20ºC 0,778 kg/m3

Presión critica 40,73 bar

Tabla 1: Propiedades del ciclohexano (Wittcoff, Harold A., 1996)

2.3. MATERIAS PRIMAS E INSUMOS

En esta parte se procede a la caracterización de las materias primas de la línea de proceso


de producción de ciclohexano, además se describe las características físicas y químicas
del catalizador empleado en el reactor.

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Las materias primas necesarias para la fabricación de ciclohexano en la línea de proceso


diseñada son benceno e hidrógeno. Se requiere esta materia prima tan pura como sea
posible, sin embargo, estos reactivos llegan a Refinería con un porcentaje de tolueno y
metano, respectivamente.

2.3.1. Benceno

Estructura Química:
Fórmula Química: C6H6

Figura N°2. Estructura química del benceno. (Pérez, 2007)

2.3.1.1. Propiedades físicas y químicas

El benceno es un líquido incoloro e inflamable, de amplia utilización como disolvente y


como reactivo en operaciones industriales. Es prácticamente insoluble en agua, pero
completamente soluble en alcohol, éter y numerosos líquidos orgánicos.

El benceno es térmicamente estable y su formación está, cinética y termodinámicamente


favorecida a temperaturas de 773 K o mayores. Requiere por lo tanto temperaturas
elevadas para su descomposición térmica o para que se lleven a cabo reacciones de
condensación o deshidrogenación. A continuación se presentan las principales
propiedades del benceno:

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PROPIEDAD VALOR
Peso Molecular 78,1 g/mol
Punto de Ebullición 80 °C
Punto de Fusión 5,5 °C
Temperatura Crítica 289 °C
Presión Crìtica 48,9 Bar
Densidad a 20 °C 879,4 Kg/m3

Tabla 2: Propiedades del benceno (Wittcoff, H. A, 1996)

2.3.1.3. Procesos de fabricación

El benceno es un componente natural del petróleo, sin embargo, no puede ser separado
del crudo por una simple destilación, ya que forma azeótropo con otros hidrocarburos. La
recuperación de benceno es más económica si la fracción de petróleo está sujeta a un
proceso catalítico o térmico que incremente la concentración de dicho hidrocarburo.

El benceno que procede del petróleo es industrialmente producido por reformado y


separación, y desalquilación térmica o catalítica de tolueno. La cantidad de benceno
recuperado por reformado es normalmente mayor que el obtenido a través de las técnicas
de extracción.

Otros procesos de obtención de benceno son el craqueo de nafta pesada o hidrocarburos


ligeros como el propano o butano, con los que se consigue un producto rico en aromáticos,
los cuales contienen un 65% de aromáticos, 50% del cual es benceno.

2.3.2. Hidrógeno

Fórmula química: 𝐻2
Estructura: H-H
En la naturaleza, se generó como el “gas de la gran explosión” que dio lugar al origen del
Universo.

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2.3.2.1. Propiedades físicas y químicas

El hidrógeno es el elemento más abundante en el Universo, formando parte del gas


interestelar, y sin embargo, en la Tierra rara vez se encuentra en estado libre, es necesario
obtenerlo empleando algún tipo de energía primaria. En este sentido, debe de ser
considerado como “un portador de energía” al igual que sucede con la energía eléctrica:
ambos proceden de una fuente de energía primaria y son limpios en el punto de consumo.

El hidrógeno se encuentra mayoritariamente en la naturaleza en forma molecular


formando parte de gases, de la molécula de agua y de multitud de compuestos orgánicos.
Este hecho se debe fundamentalmente, a su elevada reactividad prácticamente en
cualquier entorno.

Se trata del elemento más ligero y su minúsculo tamaño le permite situarse dentro de
cualquier átomo o tipo de enlace destacando dentro de este último su tendencia a formar
puentes de hidrógeno. Entre algunas de sus propiedades más relevantes, se destacan las
siguientes:

PROPIEDAD VALOR

Peso Molecular 2,016 g/mol

Punto de Ebullición 20,268 K

Punto de Fusion 14,025 K

Temperature Critica 33,2 K

Presión Crítica 13,169 Bar

Densidad a 20 °C 2,447 Kg/m3

Tabla 3: Propiedades del Hidrógeno molecular (Wittcoff, H. A, 1996)

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2.3.2.2. Usos

El hidrógeno puede emplearse dentro de dos vertientes bien diferenciadas:

1. En los procesos de obtención de productos industriales tales como la síntesis de


amoniaco y fundamentalmente en las instalaciones de una refinería. En esta última,
además, hay que distinguir entre el consumo de hidrógeno en reacciones propiamente
dichas y el de aportación a las unidades como materia prima de proceso.

2. El papel del hidrógeno como fuente de energía alternativa y renovable, tanto por medio
de una conversión directa de su energía química en electricidad a través de la pila
combustible, como la combustión directa en motores alternativos o turbinas de gas. En
este sentido, está previsto que se convierta en uno de los posibles sustitutos de los
combustibles fósiles en el sector transporte.

2.3.2.3. Procesos de fabricación

Dentro de los procesos para la síntesis del hidrógeno, también es preciso distinguir entre
dos categorías en base a la naturaleza de la materia prima: procesos químicos de obtención
basados en combustibles fósiles y aquellos que emplean como punto de partida alguna
fuente de energía renovable.

En el primer grupo, se destacan los siguientes procesos:


Reformado del metano, obteniéndose el llamado “gas de síntesis” (CO e H2).
Reformado con vapor de agua.
Reformado autotérmico
Oxidación parcial catalítica del metano, siendo este método más rápido que el
reformado simple.
Gasificación del carbón mineral a altas temperaturas.
Pirolisis.
En un segundo grupo, se incluyen:
Electrolisis de la molécula de agua.
Gasificación a alta temperatura de la lignina contenido en la biomasa.

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Procesos de fermentación de diversa naturaleza: fermentaciones biológicas,


bacterianas procesos de descomposición por medio de la acción de algas.
Métodos basados en la energía solar de alta temperatura que son sistemas
centralizados y de gran capacidad de producción.
Métodos basados en la energía nuclear, los cuales comparten sus procedimientos
con los de la energía solar de alta temperatura.

2.3.3. Catalizador
La elección del catalizador más adecuado para el sistema de reacción descrito en el
presente proyecto, se basa tanto en consideraciones de índole técnica como económica.
Desde el punto de vista técnico, se debe tener en cuenta que el comportamiento del
sistema influye en las dimensiones de la partícula catalítica, por lo que se va a considerar
aquellas que tienen un diámetro de 2-5 mm, aconsejadas para trabajar en el caso de que
el sistema de reacción se comporte como un lecho inmovilizado.

Desde el punto de vista económico, se descarta el uso de catalizadores compuestos por


metales nobles, y se elige un sistema que emplea como metal activo el Níquel, hecho que
presenta dos ventajas fundamentales:

 La principal es que permite alcanzar un alto índice de efectividad en un proceso


que resultará más rentable.
 La segunda de las razones atañe a las condiciones de operación, ya que los
catalizadores de Níquel impiden la aparición de la reacción secundaria de
isomerización de ciclohexano a metilciclopentano incluso trabajando a 250 ºC.

Siguiendo con las consideraciones económicas, la superficie disponible para la reacción


es un aspecto relevante a tener en cuenta, puesto que dicha reacción ocurrirá en los poros
del sólido.

Para el caso que se aplica, se opta por un catalizador de elevada superficie específica,
compensando el coste del producto con un consumo menor del mismo para alcanzar el
grado de conversión deseado. Además, un punto más a favor para elegir este tipo de

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superficie específica reside en un mayor beneficio operativo con respecto a superficies


inferiores.

Considerando estas razones, el catalizador que se va a emplear, HTC-400, pertenece a la


familia de catalizadores denominados HTC, especialmente recomendados para las
reacciones de hidrogenación a nivel industrial, debido principalmente a que:

 Han alcanzado un rotundo éxito en la conversión de benceno a ciclohexano.


 Son capaces de duplicar la vida útil del catalizador comparado con otros usados
en la misma reacción.
 Pueden operar a temperaturas superiores, reduciendo la posibilidad de que
aparezcan reacciones secundarias indeseadas, es decir, aumentan la selectividad
del sistema de reacción.
 La velocidad espacial puede llegar a ser hasta 1,5 veces mayor con respecto a
catalizadores convencionales.

El catalizador HTC-400 seleccionado presenta estructura de trílobe y las siguientes


especificaciones técnicas:

PROPIEDAD VALOR

Composición (% en peso) 16% Ni, 84% Al2O3

Densidad a 20 °C 2702,7 Kg/m3

Diámetro de Partícula 2,5 mm

Superficie específica 7000 m2/Kg

Longitud de partícula 8 mm

Tabla 4: Propiedades específicas del catalizador HTC-400 (Johnson Matthey


catalizadores)

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Figura 3: Morfología de los principales catalizadores para hidrogenación (David S.


Jones, Peter R. Pujadó, 2006)

2.4. MÉTODOS DE OBTENCIÓN DE CICLOHEXANO


Los procesos existentes para la obtención de ciclohexano comprenden todos aquellos
desarrollados a nivel industrial para suplir las demandas del mercado.

Así pues, a continuación, se destaca un trío de procesos principales para la obtención de


ciclohexano a escala industrial.

2.4.1. Reformado Catalítico del Petróleo

La fracción de Nafta del petróleo contiene ciclohexano, benceno, ciclopentano, metil y


dimetilciclohexano, etc.
La separación del ciclohexano por destilación fraccionada es difícil, por lo que a la
fracción naftenica se la somete al reformado catalítico.
En la figura 9 se da un diagrama simplificado de este proceso, en el que la nafta se destila
para obtener una fracción de (H) rica en ciclohexano y otra (B) rica en benceno y
metilciclohexano.
La fracción de H se somete al reformado catalítico, transformándose en una mezcla de
benceno + metilciclopentano con pentano y dimetilciclopentano.
Esta mezcla se destila para separar el pentano más volátil y dimetilpentano menos volátil.
2.4.2. Hidrogenación del Benceno

Éste es, por antonomasia, el método más difundido para la producción de ciclohexano en
las plantas petroquímicas a partir de derivados del crudo de petróleo. Estos métodos están
basados en la reacción catalítica fuertemente exotérmica de hidrogenación del benceno y,
aunque usualmente es éste el compuesto que se emplea como materia prima de partida,
es posible también servirse de tolueno, sólo que la fabricación requiere entonces un paso

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intermedio adicional. Independientemente de las características propias de cada proceso,


todos y cada uno de ellos presentan dos pasos fundamentales, el primero consiste en la
reacción de hidrogenación en sí, seguido de un segundo de purificación y
acondicionamiento del producto final con el fin de cumplir con las estrictas exigencias de
calidad que dicta el mercado.

Así, los métodos basados en la reacción de hidrogenación, se clasifican atendiendo a


criterios que influyen en la calidad del producto derivado:

 Condiciones de operación: permiten distinguir entre los procesos que se


desarrollan en fase líquida, más obsoletos y con menor velocidad de reacción y,
los que se llevan a cabo en fase gaseosa, más actuales, con mayor registro de
temperaturas y catalizado por metales nobles.
 Tipos de catalizador: dependiendo del catalizador que se utilice cambiarán las
especificaciones impuestas a la alimentación. Los más ampliamente utilizados son
los de Níquel y Platino, aunque también se emplean el Paladio, Cobre, Rodio y
sulfuros de Molibdeno, Wolframio y Níquel. Si la reacción está catalizada por
metales nobles, como el Platino, el contenido en azufre de la alimentación debe
ser menor de 1 p.p.m evitando así el envenenamiento del catalizador. Para el resto
de los compuestos mencionados, las especificaciones son menos exigentes.
 Disipación de calor durante la reacción: constituye el aspecto más importante a la
hora de controlar el correcto funcionamiento del sistema. Siendo así, las opciones
pasan por el uso de una serie de reactores de lecho fijo adiabáticos provistos de
intercambiadores de calor intermedios, reactor multitubular catalítico de lecho fijo
y, por último, reactor de lecho móvil donde el contenido del interior de la unidad
se emplea para disipar el calor generado durante la reacción.
Sea cual sea el proceso elegido, las condiciones para el desarrollo de la reacción
han sido analizadas y determinadas de manera que sean las más apropiadas para
el sistema:
 Temperaturas comprendidas entre los 100-220 ºC; si el catalizador es de níquel
pueden alcanzarse los 250 ºC sin riesgo de que se formen productos secundarios.
 Presiones que van desde 10-30 bar, pudiendo ser incluso superiores a los 40 bar.
 Relación de alimentación hidrógeno-hidrocarburo superiores a 6.

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Como se ha mencionado con anterioridad, la clasificación de los procesos existentes para


la obtención del producto de interés puede realizarse atendiendo a diversos criterios.
Existen multitud de procesos destinados a la producción de ciclohexano basados en
patentes desarrollados principalmente por industrias petroquímicas sólidas. A
continuación, se va a hacer una clasificación de los mismos en base al estado de
agregación en el que se encuentra el sistema en el interior del reactor.

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III. DISEÑO CUALITATIVO DE PROCESO

Información básica para la hidrogenación del benceno para producir ciclohexano

 Reacción:

Hidrogenación de benceno para producir ciclohexano:


𝐶6 𝐻6 + 3𝐻2 ↔ 𝐶6 𝐻12
 Temperatura de reacción
Entre 100°C y 220°C
 Presión de operación:
P ≈ 23 bar
 Fases de reacción:
Gas-Gas

3.1. ELECCIÓN DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO

A la hora de seleccionar el método más adecuado para la producción de ciclohexano, lo


primero que debe tenerse en cuenta es la materia prima de partida. Tal y como se ha
descrito anteriormente, las alternativas más importantes: obtener el ciclohexano a través
de un proceso de separación de las fracciones de nafta pesada o por medio de la
hidrogenación del benceno.

La hidrogenación del benceno es, sin duda, el más difundido a nivel industrial, puesto que
la separación de las naftas, actualmente, está orientada en su totalidad a los procesos de
reformado de las gasolinas.

Por tanto, el método elegido para la producción de ciclohexano estará basado en la


hidrogenación del benceno. Este proceso exige que la materia prima benceno posea una
alta pureza. Hoy en día, la pureza de la materia prima no supone un impedimento para el
desarrollo de la reacción puesto que se dispone de tecnologías suficientemente avanzadas
que permiten obtener benceno de muy alta pureza y prácticamente libre de azufre.

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Las condiciones para el desarrollo de la reacción han sido analizadas y determinadas de


manera que sean las más apropiadas para el sistema:
 Temperaturas comprendidas entre los 100-220 ºC; si el catalizador es de níquel
pueden alcanzarse los 250 ºC sin riesgo de que se formen productos secundarios.
 Presiones que van desde 10-30 bar, pudiendo ser incluso superiores a los 40 bar.
(Camacho & Parrado, 2009)

Este proceso de hidrogenación del benceno comprenderá dos fases principales:


 Fase de reacción para la transformación de la materia prima en el proceso de
interés.
 Proceso de purificación y acondicionamiento del producto final obtenido.

A. FASE DE REACCIÓN

Para seleccionar el sistema de reacción más adecuado deben contemplarse los siguientes
aspectos:

 Estado de agregación de la mezcla reaccionante.


 Diseño del sistema de reacción
 Comportamiento del lecho catalítico
 Sistema de disipación de energía

Estado de agregación de la mezcla reaccionante

La hidrogenación del benceno puede llevarse a cabo en fase líquida o en fase vapor.
Dependiendo de un estado de agregación u otro, cambiarán las condiciones del proceso.
Los procesos desarrollados en fase vapor, más actuales, presentan las siguientes ventajas
frente a los que se desarrollan en fase líquida:
 Favorecen la separación de sustrato y catalizador.
 Requieren menores tiempos de residencia para alcanzar una misma conversión.
Estos tiempos menores permiten, que pese a las altas temperaturas, se evite la
isomerización del ciclohexano a metilciclopentano.

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 17
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En base a estos argumentos, se opta por la elección de un proceso que permita desarrollar
la reacción partiendo de una alimentación en fase gaseosa.

Diseño del sistema de reacción

La complejidad de la reacción exige el empleo de un método de operación que ante todo


permita llegar a una situación óptima entre la conversión alcanzada en el equilibrio y la
velocidad de reacción. Se recurre para ello la disposición de un reactor multitubular donde
se trabajará a mayor temperatura y presión favoreciendo la velocidad de reacción a costa
de alcanzar una conversión óptima.

Comportamiento del lecho catalítico

El tipo de lecho a emplear se determinará en base al tamaño de las partículas de


catalizador a emplear en el sistema así como a la capacidad del mismo para paliar los
problemas derivados de los perfiles de concentración y temperatura desarrollados en el
seno del lecho.

Los lechos fijos presentan un perfil de temperaturas más acusado con respecto a los de
lecho fluidizado, sin embargo, su funcionamiento es más sencillo. Basados en este hecho
y, teniendo en cuenta que el tamaño de las partículas seleccionadas para la reacción (2,5-
5 mm) se adecua a las especificaciones para las reacciones que se desarrollan en lechos
fijos, se opta por el diseño de un reactor multitubular de lecho fijo.

Sistema de disipación de energía

Es importante pensar en el diseño del sistema más adecuado para disipar la energía que
se desprende durante el proceso. Para ello se dispondrá de un reactor multitubular de
lecho fijo, que para las mismas condiciones de operación, presentan una mayor área de
transferencia para la disipación de la energía generada por la reacción exotérmica.
Este tipo de reactor, además, ayudará a paliar las deficiencias de los reactores de lecho
fijo frente a los de lecho fluidizado con respecto a la aparición de perfiles de temperatura
a lo largo de la unidad de reacción.

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 18
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Una vez analizados todos estos aspectos, el método empleado para desarrollar la reacción
se basa en disponer un reactor multitubular de lecho fijo donde la reacción de
hidrogenación de benceno tendrá lugar en fase gaseosa y la refrigeración se llevará a cabo
por medio de agua procedente de la red de calderas de la Refinería que circulará a través
de la carcasa abandonando el sistema como vapor de agua de baja presión.

Las razones que justifican optar por tal diseño del sistema de reacción se basan en que:
 La disposición del reactor es el sistema actual más difundido a nivel de la industria
química para reacciones de hidrogenación de benceno.
 La disipación de calor se ve favorecida al disponer de un reactor multitubular que
incrementan el área de transmisión de calor.
 El diámetro de las partículas de catalizador seleccionadas, 2,5 milímetros, es
apropiado para el empleo de reactores de lecho fijo frente a los de lecho fluidizado.

 Las reacciones desarrolladas en fase gaseosa favorecen la separación entre el


sustrato y el catalizador, así como disminuyen el tiempo de residencia, por lo que
existe menor posibilidad de que aparezcan las reacciones secundarias de
isomerización.

B. FASE DE PURIFICACIÓN Y ACONDICIONAMIENTO DEL


PRODUCTO
Desarrollado el proceso de reacción se obtiene una corriente de producto que es necesario
purificar con el fin de obtener las especificaciones marcadas por el mercado para la
comercialización del producto ciclohexano.

El hecho de haber agotado casi en su totalidad la corriente de benceno permite purificar


el producto final por medio de un separador de fases gas-liquido. Donde se eliminará la
mayor parte de gases ligeros que no han reaccionado y que se encuentran contenidos en
la corriente de producto. La corriente líquida resultante de este proceso es la que se
someterá a un proceso de enfriamiento que permitirá acondicionarlo para su
almacenamiento en depósitos. (Ramos, 1997)

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 19
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

3.2. DIAGRAMA DE PROCESO

3.2.1. FLOWSHEET

Figura 12: Flowsheet de producción de Ciclohexano.(Camacho & Parrado, 2009)

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PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

3.2.2. DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DEL CICLOHEXANO

Diagrama N°1: Diagrama de bloques para la producción de ciclohexano

𝐻 2 ; 𝐶𝐻4 ; 𝑁2

Gaseoso

𝐻 2 ; 𝐶𝐻4 ; 𝑁2 INTERCAM- SEPARADOR


BIADOR DE REACTOR CONDENSADOR
CALOR FLASH
𝐵𝐸𝑁𝐶𝐸𝑁𝑂 𝐻 2 ; 𝐶𝐻4 ; 𝑁2

Líquido
COLUMNA DE
RECTIFICACION

CICLOHEXANO

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PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO
3.2.3. DIAGRAMA CUALITATIVO PARA EL PROCESO DE PRODUCIÓN
DEL CICLOHEXANO

Diagrama N°2: Diagrama cuclaitativo para la producción de ciclohexano

MATERIAS PROCESADO PRODUCTOS


PRIMAS

𝐵𝐸𝑁𝐶𝐸𝑁𝑂 Intercambiador de Calor

𝐶6 𝐻6 + 3𝐻2
HIDRÓGENO
90 °C.

Reacción
𝐻 2 ; 𝐶𝐻4 ; 𝑁2 A DISPOSICIÓN
𝐶6 𝐻6 + 3𝐻2 → 𝐶6 𝐻12 DE
SIN REACCIONAR COMPUESTOS
124 ºC 23 bar INERTES.

Condensador 60°C

𝐻 2 ; 𝐶𝐻4 ; 𝑁2 A DISPOSICIÓN
Separador LIQUIDO-GAS
DE
45°C y 22 bar
SIN REACCIONAR COMPUESTOS
INERTES.

Columna de Rectificación
𝐶6 𝐻12
A ALMACENAMIENTO.
1 bar
CICLOHEXANO
PRODUCIDO

A DISPOSICIÓN
𝐻 2 ; 𝐶𝐻4 ; 𝑁2 DE
COMPUESTOS
SIN REACCIONAR INERTES.

Diagrama de flujo del proceso, del tipo cualitativo de bloques, para la producción de
ciclohexano, a partir de la hidrogenación del benceno (nota: Muestra tanto las operaciones
químicas como las operaciones físicas del proceso.)
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

IV. PARTE EXPERIMENTAL


4.1. INFORMACIÓN BÁSICA: HIDROGENACION DE BENCENO PARA LA
PRODUCCION DE CICLOHEXANO

4.1.1. Reacciones y condiciones de operación

Reacción de hidrogenación de benceno

C6H6 + 3H2 → C6H12

4.1.2. Temperatura de reacción

T= 124°C=255.2 F

4.1.3. Presión de operación:

P ≈ 23 bar ≈ 333.587 psi

4.1.4. Fases de reacción:

Gas-Gas

4.1.5. Conversión:

95.028%

4.1.6. Materias primas

Benceno puro

Hidrogeno: H2= 97.5%

CH4=2%

N2=0.5% (Diquima, 2005)

4.1.7. Restricciones del Proceso

 Temperaturas comprendidas entre los 100-220 ºC; si el catalizador es de níquel


pueden alcanzarse los 250 ºC sin riesgo de que se formen productos secundarios.
 Presiones que van desde 10-30 bar, pudiendo ser incluso superiores a los 40 bar.
(Camacho & Parrado, 2009)

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 23
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

METODO
CONVENCIONAL

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 24
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4.2. BALANCE DE MATERIA

BALANCE DE MATERIA (ESTADO ESTACIONARIO)

Como base de cálculo tenemos que la alimentación de benceno es de 100 kmol/h y 310
kmol/h de hidrogeno gas, pero el hidrogeno alimentado no es puro.

- BALANCES DE MATERIA PARA EL INTERCAMBIADOR DE CALOR.

1
INTERCAMBI
ADOR DE 3
CALOR

𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴𝐷𝐴 = 𝑆𝐴𝐿𝐼𝐷𝐴 + 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴𝐶𝐼Ó𝑁 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐶𝐼Ó𝑁 …. (1)

- CONSIDERACIONES:
 Estado estacionario(acumulación=0)
 No existe reacción química
 Mezcla de gases.

ENTRADA=SALIDA …
(2)
Hidrógeno + Benceno=F

A) Alimentación 1:
Benceno=100 kmol/h

B) Alimentación 2:
Hidrógeno=310 kmol/h

COMPONENTE HIDROGENO METANO NITROGENO


Fracción molar 0.975 0.02 0.005

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 25
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝐹𝐵 = 100 kmol/h

𝐹𝐺 = 310 kmol/h

𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐻2 = 310 ∗ 0.975

𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑭𝑯𝟐 = 𝟑𝟎𝟐. 𝟐𝟓
𝒉
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐶𝐻4 = 310 ∗ 0.02

𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑭𝑪𝑯𝟒 = 𝟔. 𝟐
𝒉
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑁2 = 310 ∗ 0.005

𝒌𝒎𝒐𝒍
𝑭𝑵𝟐 = 𝟏. 𝟓𝟓
𝒉

C) Corriente 3:

Reemplazando los valores anteriores en (2):

F=310+100+=410 kmol/h
Para la alimentación de Benceno

ENTRADAS SALIDAS
De la alimentación: Al intercambiador.
𝐶6 𝐻6 ……………….. 100 kmol/h 𝐶6 𝐻6 ……………….. 100 kmol/h
---------------- ----------------
TOTAL…………… 100 kmol/h TOTAL…………… 100 kmol/h

4.1.1 Para la alimentación del hidrógeno.

ENTRADAS SALIDAS
De la alimentación. Al intercambiador.
𝐻2 ………….……….. 302.25 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐻2 ………….……….. 302.25 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 26
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝒌𝒎𝒐𝒍/𝒉 𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝒌𝒎𝒐𝒍/𝒉

---------------- ----------------
TOTAL…………… … 310 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ TOTAL…………… … 310 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

4.1.2 Intercambiador de calor (Heater)

ENTRADAS SALIDAS
De los flujos de alimentación: Salida del intercambiador.
𝐶6 𝐻6 ……………….. 100 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻6 ……………….. 100 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 ………….……….. 302.25 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐻2 ………….……….. 302.25 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝒌𝒎𝒐𝒍/𝒉 𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝒌𝒎𝒐𝒍/𝒉

---------------- ----------------
TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

BALANCES DE MATERIA PARA EL REACTOR

3 4

REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO

VARIABLES DE DISEÑO:

X= 0.95 (conversión del benceno)

𝑥𝑏𝑒𝑛𝑐 = 1 (𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 27
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

 Consideración:
El metano y nitrógeno no están involucrados dentro de la reacción por lo que
son inertes en el proceso.
 Número de flujos de productos:

Clasificación
Componente Punto de ebullición
componentes

Benceno 80 ºC Líquido

Hidrogeno -252.88 ºC Gas

Ciclohexano 80.7 ºC Producto deseado

Reacción:

𝐶6 𝐻6 + 3𝐻2 → 𝐶6 𝐻12

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
Base de cálculo: 𝐹𝐵 = 100 𝐹𝐻2 = 310
ℎ ℎ

a. Reactivo limitante

Por estequiometria el reactivo limitante es el Benceno.

b. Flujo de Benceno

Considerando conversión al 95%. XB=0.95

Benceno que no reacciona = 𝐹𝑁𝑅


1-X

Metanol alimentado
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝐹 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 100 ℎ X
Benceno que reacciona (consumido) Ciclohexano
𝐹𝑅 𝑃𝐶

Benceno que reacciona:

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 28
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝐹𝑅 𝐵 = 0.95 × 𝐹𝐵

𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑅 𝐵 = 0.98 × 100

𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑅 𝐵 = 95

Benceno que no reacciona:

𝐹𝑁𝑅 𝐵 = 𝐹 𝐵 − 𝐹𝑅 𝐵

𝑘𝑚𝑜𝑙 kmol
𝐹𝑁𝑅 𝐵 = 100 − 95
ℎ ℎ

𝐹𝑁𝑅 𝐵 = 5 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ

Entonces:

𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
Benceno que no reacciona = 𝐹𝑁𝑅 = 5
1-X ℎ

Metanol alimentado
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝐹 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 100 ℎ X
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
Benceno que reacciona Ciclohexano=95 ℎ

𝐹𝑅 𝑃𝐶

c. Ciclohexano

Por balance estequiométrico:

lbmol 1 𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐶


95 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 ∗
h 1 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜

𝑃𝐶 = 95 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ

d. Hidrogeno:

Por balance estequiométrico:

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 29
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

lbmol 3 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐻2


95 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 ∗
h 1 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜

𝑃𝐻2 = 285 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ

ENTRADAS SALIDAS
𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟏𝟎𝟎 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟐𝟐. 𝟐𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 ………….……….. 310 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐻2 ………….……….. 292.75 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

---------------- 𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ


TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
----------------
TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

4.1.3 Reactor de lecho fluidizado.

ENTRADAS SALIDAS
Salida del intercambiador de calor : Salida del reactor.
𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟐𝟐. 𝟐𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟐𝟐. 𝟐𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 ………….……….. 285 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐻2 ………….……….. 285 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝒌𝒎𝒐𝒍/𝒉 𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝑘𝒎𝒐𝒍/𝒉

𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

---------------- ----------------
TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

- BALANCES DE MATERIA PARA EL CONDENSADOR

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 30
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

4 CONDENSA- 5
DOR

𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴𝐷𝐴 = 𝑆𝐴𝐿𝐼𝐷𝐴 + 𝐴𝐶𝑈𝑀𝑈𝐿𝐴𝐶𝐼Ó𝑁 + 𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝐶𝐼Ó𝑁 …. (1)

- CONSIDERACIONES:
 Estado estacionario(acumulación=0)
 No existe reacción química
 Mezcla de gases.

ENTRADA=SALIDA …
(2)
Hidrógeno + Benceno=F

4.1.4 Intercambiador de calor (Cooler)

ENTRADAS SALIDAS
Salida del reactor: Salida del enfriador:
𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟐𝟐. 𝟐𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟐𝟐. 𝟐𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 ………….……….. 285 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐻2 ………….……….. 285 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝒌𝒎𝒐𝒍/𝒉 𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝒌𝒎𝒐𝒍/𝒉

𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

---------------- ----------------
TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 31
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

- BALANCES DE MATERIA PARA EL SEPARADOR FLASH

(D)PURGA Y VAP-REC : SALIDA DE


H2,CH4,N2
5 Gases ligeros

F=410 lbmol/h
SEPARADOR

(B)CH-ING Y LIQ-REC :
SALIDA DE CICLOHEXANO
Y BENCENO

7
𝑥𝐶 = 0.95

𝑥𝐵 = 0.05
Balance parcial para el Ciclohexano

𝐹 ∗ 𝑧𝐻2 = 𝐷 ∗ 𝑦𝐻2 + 𝐵 ∗ 𝑥𝐻2

410 ∗ 0.339 = 𝐷 ∗ 0 + 𝐵 ∗ 0.95

𝐵 = 146.305 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

b. Balance global

𝐹 =𝐷+𝐵

410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ = 146.305 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ + 𝐷

𝐷 = 263.695 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

c. Balance parcial para el Hidrogeno

𝐹 ∗ 𝑧𝐻2 = 𝐷 ∗ 𝑦𝐻2 + 𝐵 ∗ 𝑥𝐻2

410 ∗ 0.143 = 26 ∗ 𝑦𝐻2 + 146.305 ∗ 0

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 32
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝑦𝐻2 = 0,692

c. Balance parcial para el Metano

𝐹 ∗ 𝑧𝐶𝐻4 = 𝐷 ∗ 𝑦𝐶𝐻4 + 𝐵 ∗ 𝑥𝐶𝐻4

410 ∗ 0.051 = 26 ∗ 𝑦𝐶𝐻4 + 146.305 ∗ 0

𝑦𝐶𝐻4 = 0,246

d. Por composición en el tope

𝑦𝐻2 + 𝑦𝐶𝐻4 + 𝑦𝑁2 = 1

0,692 + 0,246 + 𝑦𝑁2 = 1

𝑦𝑁2 = 0.062

ENTONCES:

ENTRADAS SALIDAS
Entrada al separador flash: Salida del separador flash:
𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟐𝟐. 𝟐𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐻2 ………….……….. 302.25 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 ………….……….. 285 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐶𝐻4 ……………….... 6.2 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝑘𝒎𝒐𝒍/𝒉
𝑁2 ……………….….. 1. 𝟓𝟓 𝑘𝒎𝒐𝒍/𝒉 ----------------
𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ TOTAL…………… 310 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
---------------- Para el Fondo:
TOTAL…………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
----------------
TOTAL…………… 100 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
--------------------------------------------------
TOTAL……………… 410 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 33
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

- BALANCES DE MATERIA PARA LA COLUMNA

DIST: PURGA
7 (D)

F=100 lbmol/h
COLUMNA

SALIDA DE CICLOHEXANO

(B)

Balance parcial para el Ciclohexano

𝐹 ∗ 𝑧𝐻2 = 𝐷 ∗ 𝑦𝐻2 + 𝐵 ∗ 𝑥𝐻2

100 ∗ 0.5 = 𝐷 ∗ 0 + 𝐵 ∗ 0.95

𝐵 = 95.75 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

b. Balance global

𝐹 =𝐷+𝐵

100 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ = 95.75 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ + 𝐷

𝐷 = 4.25 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

c. Balance parcial para el Hidrogeno

𝐹 ∗ 𝑧𝐻2 = 𝐷 ∗ 𝑦𝐻2 + 𝐵 ∗ 𝑥𝐻2

100 ∗ 0.143 = 314.25 ∗ 𝑦𝐻2 + 95.75 ∗ 0

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 34
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝑦𝐻2 = 0,84

c. Balance parcial para el Metano

𝐹 ∗ 𝑧𝐶𝐻4 = 𝐷 ∗ 𝑦𝐶𝐻4 + 𝐵 ∗ 𝑥𝐶𝐻4

100 ∗ 0.051 = 26 ∗ 𝑦𝐶𝐻4 + 146.305 ∗ 0

𝑦𝐶𝐻4 = 0.03

d. Por composición en el tope

𝑦𝐻2 + 𝑦𝐶𝐻4 + 𝑦𝑁2 = 1

0.84 + 0,03 + 𝑦𝑁2 = 1

𝑦𝑁2 = 0.13

ENTONCES:

ENTRADAS SALIDAS
Entrada a la columna del fondo: Salida de la columna en el fondo :
𝐶6 𝐻6 ……………….. 𝟓 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 𝐶6 𝐻12 ……………….. 95.75 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐶6 𝐻12 ……………….. 95 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ ----------------
---------------- TOTAL…………… 100 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ
TOTAL…………… 100 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 35
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

Diagrama N°3. Diagrama cualitativo para el balance de materia de la producción


de ciclohexano

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 36
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

7.3. BALANCE DE ENERGÍA

El Proceso de producción de ciclohexano, tiene como principal materia prima al benceno


y al hidrogeno, el cual se obtiene en un proceso exotérmico, aplicando un sistema de
integración energética podemos solucionar una parte de la disponibilidad de energía, pero
además al tener como disponibilidad, el uso del gas natural podría ser una solución a esta,
claro pero antes se tendría que hacer un análisis económico de estas posibilidades.

7.3.1. BALANCE DE ENERGIA EN EL INTERCAMBIADOR DE CALOR

Para el intercambiador

La alimentación al intercambiador de calor estará constituida por una corriente de


benceno, hidrógeno y ciclohexano (éste último en una cantidad prácticamente
despreciable, para efectos de cálculo se despreciará la presencia de ciclohexano la
corriente de alimentación al intercambiador) que se encuentra a 149.293 ℉ y 21.75 Psia.
En su tránsito a través del intercambiador de calor, tendrá lugar la vaporización completa
del benceno.

Para este intercambiador las características de la corriente que ingresa es.

- Caudal molar = 100 kmol/h


- Temperatura de entrada = 149.293℉
- Temperatura de salida = 3002.02℉
- Temperatura media = 1575.66℉
- Composición molar:
o 0.98 BENCENO
o 0.02 HIDRÓGENO
- Las propiedades a la temperatura media son las siguientes:
o 𝐶𝑝 (𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎) = 0.395 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔𝑘
o 𝜇 (𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎) = 0.2785 𝑐𝑝
o 𝜌 (𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎) = 0.0033 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑢𝑓𝑡

Para llevar a cabo el cálculo del calor necesario por la corriente deberá tenerse en cuenta
los calores latentes de vaporización del benceno y el hidrógeno. Para el benceno deberá
conocerse la capacidad calorífica en estado líquido evaluada entre 149.293℉ y
3002.02℉. y del hidrogeno en vapor entre 149.293℉ y 3002.02℉ . Se va a considerar

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 37
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

despreciable el calor requerido para el calentamiento del ciclohexano debido a que se


encuentra en una cantidad despreciable. Por último, será necesario conocer la capacidad
calorífica del hidrogeno gaseoso evaluada entre 149.293℉ y 300.02℉. ; Así como la
de benceno en estado gaseoso entre 149.293℉ y 300.02℉.

Determinación de la capacidad calorífica del sistema

Tabla 12: Constantes para el cálculo de la capacidad calorífica (Perry et al. 2001)

ΔCp se calcula gráficamente conociendo los valores de Pr y Tr de los compuestos


afectados.

Propiedades criticas del hidrógeno y el metano (Perry et, 2001)

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 38
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

Conocidas las propiedades reducidas para el hidrógeno y el metano, ΔCp se obtiene


gráficamente:

Corrección de Cp a altas presiones (Universidad colombiana)

DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE REACCIÓN

Para poder conocer la entalpía de reacción del sistema hay que tener en cuenta la forma
en que transcurre el ciclo de reacción, es decir, los cambios que sufren los reactivos a una
presión y temperatura dadas hasta convertirse en los productos a su correspondiente
presión y temperatura.

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 39
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

Este ciclo que define el transcurso de la reacción desde el estado inicial al final se conoce
como el Ciclo de Born-Haber, y para la reacción de hidrogenación de benceno adquiere
la siguiente forma:

En esta correlación, μi se refiere a los coeficientes estequiométricos de las especies y ΔHF


O a la entalpía de formación de cada uno de los compuestos. Para los elementos en estado
puro el valor de esta entalpía es nulo. Así pues los valores correspondientes de esta
propiedad para cada compuesto son los siguientes:

Entalpia de los compuestos (carrera-mantilla, J. llano- Restrepo M..2004)

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 40
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

Por lo tanto, el calor requerido por la corriente fría será:

𝑄𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = 𝐹𝑚 ∗ 𝑋𝑚𝑒 {[𝐶𝑝𝐿,𝑚 ∗ (𝑇𝑒𝑏,𝑚 − 𝑇𝑒 )] + 𝜆°𝑣𝑎𝑝,𝑚 + [𝐶𝑝𝐺,𝑚 ∗ (𝑇𝑠 − 𝑇𝑒𝑏,𝑚 )]}


+ 𝐹𝑎 𝑋𝑎 {𝐶𝑝𝐿,𝑎 ∗ (𝑇𝑒𝑏,𝑎 − 𝑇𝑒 )] + 𝜆°𝑣𝑎𝑝,𝑎 + [𝐶𝑝𝐺,𝑎 ∗ (𝑇𝑠 − 𝑇𝑒𝑏,𝑎 )]}

𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = 100 ∗ 0.98

𝑘𝐽 𝑘𝐽
∗ {[0.086 ∗ (148.9 − 65)℃] + 36.13
𝑚𝑜𝑙℃ 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑘𝑚𝑜𝑙
+ [0.054 ∗ (148.9 − 65)℃]} + 100 ∗ 0.30
𝑚𝑜𝑙℃ ℎ
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∗ {[0.076 ∗ (148.9 − 65)℃] + 40.6
𝑚𝑜𝑙℃ 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
+ [0.037 ∗ (148.9 − 65)℃]}
𝑚𝑜𝑙℃

𝑄𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = −24350.22 𝑘𝐽/ℎ

7.3.2. BALANCE DE ENERGÍA EN EL REACTOR


Para el reactor (R-101)
𝐶6 𝐻6 + 3𝐻2 → 𝐶6 𝐻12
Cuya entalpía estándar de reacción es: ∆𝐻°𝑅 = −51.2 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 ciclohexano. A efectos
de cálculo, se considerará que en dicho reactor es un proceso reactivo (la reacción química
que tiene lugar en esta etapa. Se considerará el estándar de temperatura en 204. 04℃
(473.15 K). También se considerarán despreciable las variaciones de energía cinética y
potencial, y las pérdidas caloríficas.

[∆𝐻°𝑅 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑚 ]
∆𝐻 = + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0 … … (𝑖)
𝑣𝑚

Para poder realizar el balance energético del reactor, será necesario conocer la expresión
que relaciones las capacidades caloríficas a presión constante de los dos componentes
con la temperatura. Dicha expresión viene dada por la ecuación:

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 41
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝑘𝐽
𝐶𝑝 (𝑇) = 0.001(𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ ℃

Para cada caso, se estimará la capacidad calorífica de cada componente en cada intervalo
de temperaturas como la media aritmética de las capacidades caloríficas en los dos
extremos del intervalo. Se sabe que la temperatura de entrada al reactor debe ser
204.02℃. Análogamente, las capacidades caloríficas de los componentes de la corriente
de salida se estimarán como la media entre la capacidad calorífica a la temperatura
estándar, y el valor de la misma a una temperatura de 300.02℃.

Primero se realizará el balance energético del proceso reactivo. En este caso, la corriente
de entrada estará constituida por el reactivo benceno e hidrógeno, mientras que la
corriente de salida estará constituida por los componente ciclohexano, producto de la
reacción, así como por el hidrogeno que no ha reaccionado
148.9℃

100 kmol/h Benceno

310 kmol/h

Hidrogeno
X=0.95

𝑇℃

95 kmol/h ciclohexano

25 kmol/h Hidrógeno

5 kmol/h Benceno

Corriente de entrada del reactor:

𝐻𝑖,𝑒 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ (𝑇 − 148.9)𝑒

𝑘𝐽
Donde las capacidades caloríficas se expresan en 𝑚𝑜𝑙∗℃, y las temperaturas en ℃

𝑘𝐽 𝑘𝐽
- Benceno: 𝐻𝑚,𝑒 = 5.2575 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙∗℃ ∗ (300 − 148.9)℃ = 11.8294 𝑚𝑜𝑙

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 42
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽
𝐻𝑒 = (𝐹𝑚 ∗ 𝐻𝑚 )𝑒 = 1000 ∗ 1000 ∗ 11.8294
ℎ 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
= 11829375

Corriente de salida del reactor:

𝐻𝑖,𝑠 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑠 ∗ (𝑇 − 148.9)𝑠

𝑘𝐽
Donde las capacidades caloríficas se expresan en 𝑚𝑜𝑙∗℃, y las temperaturas en ℃

- Benceno: 𝐻𝑏,𝑠 = 6.1465 ∗ 10−2 ∗ (𝑇 − 148.9)𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙


- Hidrógeno: 𝐻𝑎,𝑠 = 3.7280 ∗ 10−2 ∗ (𝑇 − 148.9)𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
- Ciclohexano: 𝐻𝑑,𝑠 = 8.9495 ∗ 10−2 ∗ (𝑇 − 148.9)𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝐻𝑠 = (𝐹𝑚 ∗ 𝐻𝑚 + 𝐹𝑎 ∗ 𝐻𝑎 + 𝐹𝑑 ∗ 𝐻𝑑 )𝑠

𝑚𝑜𝑙 (𝑇 − 25)𝑘𝐽 418000𝑚𝑜𝑙


𝐻𝑠 = 194000 ∗ 6.1465 ∗ 10−2 ∗ + ∗ 3.7280 ∗ 10−2
ℎ 𝑚𝑜𝑙 ℎ
(𝑇 − 25)𝑘𝐽 388000𝑚𝑜𝑙 (𝑇 − 25)𝑘𝐽
∗ + ∗ 8.9495 ∗ 10−2 ∗
𝑚𝑜𝑙 ℎ 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽
𝐻𝑠 = 62231.31 ∗ (𝑇 − 148.9) ℎ

Término de reacción:

𝑅 = [(∆𝐻°𝑅 ) ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑚 ]/𝑣𝑚

𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙
−22.40 ∗ 0.80 ∗ 1000000
𝑅= 𝑚𝑜𝑙 ℎ = −8960000 𝑘𝐽
2 ℎ

Teniendo en cuenta que el proceso es adiabático, es decir, Q=0, el balance de energía del
reactor reemplazando lo calculado en la ecuación (𝑖):

[∆𝐻°𝑅 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑚 ]
∆𝐻 = + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0
𝑣𝑚

𝐻𝑒 = 𝑅 + 𝐻𝑠

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 43
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
11829375 = −8960000 + 62231.31 ∗ (𝑇 − 148.9)
ℎ ℎ ℎ

Despejando de la expresión anterior, obtenemos que la temperatura de salida del reactor


es:

𝑇𝑠 = 124 ℃

7.3.3. BALANCE DE ENERGÍA EN COLUMNAS DE DESTILACIÓN

Balance de energía en la columna de destilación (S-101)

La importancia de emplear la columna de destilación es obtener nuestro producto de


Ciclohexano con una pureza de 99.5%.

GAS

QC

LIQUIDO
QR

La ecuación fundamental de balance de energía para el separador es:

𝐸𝑘 + 𝐸𝑃 + 𝑈 = 𝑄 + 𝑊

Donde: 𝑄 = ∆𝐻 = ∑ 𝑛𝑠 𝐻𝑠 − ∑ 𝑛𝑒 𝐻𝑠

Y: 𝐻1 = 𝑛𝑖1 𝐻𝑖1 + 𝑛𝑖2 𝐻𝑖2 + 𝑛𝑖3 𝐻𝑖3

𝑇
Donde: 𝐻𝑖 = ∫𝑇(𝑟𝑒𝑓) 𝐶𝑝 (𝑖)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃

Además:

1=Benceno 2=Hidrógeno 3=Ciclohexano

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 44
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

Balance de energía global del separador:

𝑄 = 𝑄𝐶 + 𝑄𝑅

Donde: Q=−6.658669427 𝑘𝐽/ℎ

Cálculo de QC

Componente Alimentación Líquido Gas


ni Hi ni Hi ni Hi
Benceno 2 1.918 0.081
Hidrógeno 26.2 0.6467 25.331
Ciclohexano 98 94.27 3.728
Tabla 6. Flujo molar del balance de masa y entalpía (204.04℃, 1 atm)

𝑄𝐶 = 𝐻𝐷 + 𝐻𝐿 − 𝐻𝑉

𝐻𝑖 = 𝑛1 𝐻1 + 𝑛2 𝐻2 + 𝑛3 𝐻3

Cálculo de entalpía en el fondo (HL):

Para HD: T=78℃ y 7.40 atm

𝐻𝐿 = 𝑛1𝐿 𝐻1𝐿 + 𝑛2𝐿 𝐻2𝐿 + 𝑛3𝐿 𝐻3𝐿

La entalpía de cada componente se calcula con los calores específicos

78
𝐻𝐿 (𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜) = ∫ 𝐶𝑝 (𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃
148.9

78
𝑘𝐽
= ∫ 75.8 ∗ 10−3 + 16.83 ∗ 10−5 𝑇𝑑𝑇 + (10.3 − 1)(1.263)(3244.4256)
148.9 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻𝐿 (𝐵𝐸𝑁𝐶𝐸𝑁𝑂) = 1.787 ∗ 1000 + 38108.699 = 39895.7
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

46.83
𝐻𝐿 (𝐻𝐼𝐷𝑅𝑂𝐺𝐸𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝 (𝐻𝐼𝐷𝑅𝑂𝐺𝐸𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃
25

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 45
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

78
𝑘𝐽
= ∫ 75.4 ∗ 10−3 𝑇 + (10.3 − 1)(1825.8765)
148.9 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻𝐿 (𝑎𝑔𝑢𝑎) = 1.645 ∗ 1000 + 16980.65 = 18625.65
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

78
𝐻𝐿 (𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂𝐻𝐸𝑋𝐴𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝 (𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂𝐻𝐸𝑋𝐴𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃
148.9

𝑘𝐽
= 2294.86 + (10.3 − 1)(1.493)(4668.04275)
𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻𝐿 (𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂𝐻𝐸𝑋𝐴𝑁𝑂) = 7689.5 + 64815.31 = 72504.81
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

n1= 1.918 lbmol/h, n2= 0.6467 lbmol/h y n3= 94.27 lbmol/h

𝐻𝐿 = (1.918 ∗ 3985.7) + (0.6467 ∗ 58470.01) + (94.27 ∗ 72504.81)


= −6.2828 𝑘𝐽/ℎ

Cálculo de entalpía en el vapor (HD):

Para HD: T=46.83℃ y 10.3 atm

𝐻𝐷 = 𝑛1𝐷 𝐻1𝐷 + 𝑛2𝐷 𝐻2𝐷 + 𝑛3𝐷 𝐻3𝐷

La entalpía de cada componente se calcula con los calores específicos

72.5
𝐻𝐷 (𝐵𝐸𝑁𝐶𝐸𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝 (𝐵𝐸𝑁𝐶𝐸𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃 + ∆𝐻𝑉
148.9

72.5
𝑘𝐽
= ∫ 75.8 ∗ 10−3 + 16.83 ∗ 10−5 𝑇𝑑𝑇 + (10.3 − 1)(1.263)(3244.4256)
148.9 𝑘𝑚𝑜𝑙
+ 32570 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽
𝐻𝐷 (𝐵𝐸𝑁𝐶𝐸𝑁𝑂) = 1.787 ∗ 1000 + 38108.699 + 32570 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
= 72465.7
𝑚𝑜𝑙

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 46
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

72.5
𝐻𝐷 (𝐻𝐼𝐷𝑅𝑂𝐺𝐸𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝 (𝐻𝐼𝐷𝑅Ó𝐷𝐸𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃 + ∆𝐻𝑉
149.8

46.83
𝑘𝐽 𝑘𝐽
= ∫ 75.4 ∗ 10−3 𝑇 + (10.3 − 1)(1825.8765) + 40656
25 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻𝐷 (𝐻𝐼𝐷𝑅𝑂𝐺𝐸𝑁𝑂) = 1.645 ∗ 1000 + 16980.65 + 40656
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
= 59281.65
𝑚𝑜𝑙

72.5
𝐻𝐷 (𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂𝐻𝐸𝑋𝐴𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝 (𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂𝐻𝐸𝑋𝐴𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃 + ∆𝐻𝑉
149.8

𝑘𝐽 𝑘𝐽
= 2294.86 + (10.3 − 1)(1.493)(4668.04275) + 18310
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐻𝐷 (𝐶𝐼𝐶𝐿𝑂𝐻𝐸𝑋𝐴𝑁𝑂) = 7689.5 + 64815.31 + 18310
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
= 90814.8
𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽
𝐻𝐷 = (1.64 ∗ 3985.7) + (0.31 ∗ 58470.01) + (388 ∗ 72504.81) = 28156408.96

La entalpía para la alimentación es la misma que del destilado entonces:

𝑘𝐽
𝐻𝐹 = (194 ∗ 3985.7) + (418 ∗ 58470.01) + (388 ∗ 72504.81) = 53345556.26

Entonces: 𝑄𝐶 = 𝐻𝐷 +𝐻𝐹 − 𝐻𝐿

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑄𝐶 = 28156408.96 + 53345556.26 − 25186303.51 = 53315661.71
ℎ ℎ ℎ ℎ

Balance global de energía

𝑄 = 𝑄𝐶 + 𝑄𝑅

𝑘𝐽 𝑘𝐽
3335300.66 = 53315661.71 + 𝑄𝑅
ℎ ℎ

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 47
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

𝑘𝐽
𝑄𝑅 = −379777.95776

DISEÑO DE UNA COLUMNA DE DESTILACION

DATOS NECESARIOS PARA CALCULAR EL DISEÑO DE LA COLUMNA DE


DESTILACION

Componente VPA VPB VPL BPD Tc PC


HIDROGENO 11.33673 -2.4522 -6.1869 0.61869 417.9 46.2

METANO 0.76982 -8.54796 -1.6133 0.32266 512.7 88.9

NITROGENO 1.27057 -6.88204 -0.4451 0.3115 423.1 40.5

BENCENO 1.15941 -7.98439 -6.7654 1.25294 428.2 33.7

CICLOHEXANO 2.95493 -6.87542 11.33673 7.87543 498.2 354.2

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 48
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

V. CONCLUSIONES

 Las estadísticas Total de los productos que contienen en su composición


ciclohexano y que son importados en Perú es de 130,721,172 ton/año el cual
se muestran en la tabla N°10

 Se realizó el Flowsheet del proceso de producción de ciclohexano a partir de


la hidrogenación del benceno.
 Se realizó el Balance de Materia por el método convencional de la producción
de ciclohexano a partir de la hidrogenación del benceno, puestas en resumen
en la tabla N° 6.
 Se realizó el Balance de Energía por el método convencional de la producción
de ciclohexano a partir de la hidrogenación del benceno, puestas en resumen
en la tabla N° 7.

PRODUCCIÓN DE CICLOHEXANO 49
ANÁLISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

VL BIBLIOGRAFÍA

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Wittcoff, H., & Reuben, B. (2002). Productos Químicos Orgánicos Industriales


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