ANÁLISIS DE ALGUNOS PARAMETROS TERMODINAMICOS, CINETICOS Y

ECONÓMICOS PARA LA SELECCIÓN DE CONDICIONES DE OPERACIÓN EN

EL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ETILBENCENO
ANALYSIS OF SOME THERMODYNAMIC, KINETIC AND ECONOMIC
PARAMETERS FOR THE SELECTION OF OPERATING CONDITIONS FOR THE
ETHYLBENZENE PRODUCTION PROCESS
RESUMEN

En el presente artículo se estudiará la síntesis de etilbenceno, y algunos de los

factores termodinámicos y cinéticos, con ayuda de los cuales podemos seleccionar
las mejores condiciones de operación para el proceso de producción del etilbenceno,
así como un análisis económico básico que nos ayudará a definir el mejor camino
mediante el cual podemos llevar a cabo este proceso, lo anterior basado en la
literatura y criterios establecidos a través de esta. Es importante mencionar la
importancia del etilbenceno como materia prima para la síntesis de estireno en la
industria del plástico y como disolvente en la industria de caucho y pinturas.

ABSTRACT

In the present article we will study the synthesis of ethylbenzene and some of the
thermodynamic and kinetic factors that will help us to select the best operating
conditions for the production process of ethylbenzene, as well as a basic economic
analysis to define the most convenient way to carry out this process. The previous
analysis will be performed and compared based on literature and criteria established
through it. It is important to mention the importance of ethylbenzene as a raw material
for the synthesis of styrene in the plastics industry and as a solvent in the rubber and
paint industry.

PALABRAS CLAVE

Energía libre de Gibbs, Equilibrio químico, Entalpia de reacción, Potencial económico.

KEY WORDS

Gibbs Free Energy, Chemical Equilibrium, Enthalpy Reaction, Economic Potential.

INTRODUCCIÓN
La producción de etilbenceno es vital debido a la importancia de los productos que
pueden ser derivados del etilbenceno, siendo el 90% de estos utilizado para producir
monómero de estireno, del cual 65% es para producir poliestireno, y el restante para
producir otros polímeros. (Gerzeliev et al., 2011).

La fabricación del Etilbenceno se realiza industrialmente a partir de la reacción de

alquilación de benceno con etileno en fase vapor o liquida, representando la fase
vapor cerca del 50% del mercado global, pero el cual ha sido declinado por sus
extremas condiciones de operación, las cuales producen la desactivación del
catalizador y por lo tanto contaminación en el producto, por lo cual se han venido
reemplazando en su síntesis ácidos minerales como cloruro de aluminio por
catalizadores a base de zeolitas, esto para la fase liquida, lo cual mejora la
selectividad del etilbenceno, reduce la corrosión del equipo, ofrece una mejora de la
vida del catalizador y un óptimo control térmico además de ser una opción más
amigable ambientalmente. Esta opción representaba en el 2002 un 23% del mercado
global y ha ido creciendo desde entonces (Netzer and Ghalayini, 2002). Otra técnica
que ha ido ganando popularidad y que fue llevada a cabo por primera vez en 1994
por CDTech, es la alquilación en fase liquido-vapor usando catalizadores zeoliticos
utilizando destilación reactiva, que para el año 2002 representaba solo el 2% del
mercado global.

A continuación, se muestra un grafico de torta que representa el consumo mundial de

etilbenceno para el 2017.
Grafica 1. Consumo mundial de etilbenceno para el año 2017 (Market, 2018)

El Noreste de Asia es el jugador dominante en la industria de etilbenceno,

respondiendo por el 46% de la capacidad global y 47% del consumo. En esta región,
China es el principal responsable con un 56% y 49% de la capacidad y demanda
regional para el 2017. Para este año hubo 92 productores de etilbenceno, donde la
empresa INEOS Styrolution, fue el mayor productor con capacidad en Norte América
y el Oeste de Europa.

Los mayores exportadores de etilbenceno son Bélgica-Luxemburgo ($289M),

Estados Unidos ($229M), Reino Unido ($124M), Republica Checa ($119M) y Francia
($22M). los mayores importadores son Países Bajos ($414M),
Polonia ($127M), China ($106M), Corea del sur ($61.7M) and Canadá ($27.1M)
(OEC, 2018).

El etilbenceno encuentra una amplia aplicación como solvente y reactivo en la

producción de productos como pinturas, recubrimientos, tinturas, esmaltes, lacas,
adhesivos, aerosoles para la prevención de la oxidación, materiales de limpieza,
tintes, caucho sintético, plásticos y pesticidas. El incremento de actividades de
construcción, producción de productos automotores, entre otras industrias, conduce
a una mayor demanda del etilbenceno por lo cual se espera que esta crezca de un 3-
4 % en los siguientes años

METODOLOGÍA

El camino de reacción para la obtención de etilbenceno mediante la alquilación de

benceno con etileno tiene en cuenta la siguiente reacción:

C6H6 + C2H4 → C8H10 (R1)

Donde se pueden además dar dos reacciones secundarias produciendo dietilbenceno

mediante la reacción de etilbenceno con etileno, y dietilbenceno que reacciona con
benceno, produciendo etilbenceno.

C8H10 + C2H4 → C10H14 (R2)

C10H14 + C6H6 → 2 C8H10 (R3)

El proceso de producción a partir de este método tiene un solo paso en la reacción y

es bastante versátil ya que permite ser llevado a cabo en fase líquida, fase vapor o
en equilibrio líquido-vapor, pero requiere un sistema de purificación arduo de
destilación.

Para este camino de reacción para la sintesis de etilbenceno, se realizó un análisis

de la energía de Gibbs, donde se tomaron los datos de las constantes para cada
componente (Knovel, n.d.), para posteriormente mediante un polinomio de orden 4
hallar la energía de Gibbs a diferentes temperaturas.

𝐺𝑓𝑖 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3 + 𝑒𝑇 4 (Ec. 1) (Knovel, n.d.)

Compuesto a b c d e
Etileno 5.8586E+01 8.9877E- 9.8180E-05 -6.0588E-08 1.4246E
03 -11
Benceno 9.4050E+01 7.5715E- 1.8155E-04 -1.2063E-07 2.9610E
02 -11
Etilbenceno 4.7010E+01 2.1256E- 2.7984E-04 -1.8561E-07 4.5249E
01 -11
Dietilbencen - 3.8875E- 3.4411E-04 -2.2255E-07 5.2984E
o 6.2142E+00 01 -11
Tabla 1. Constantes para el cálculo de la energía libre de Gibbs para cada
componente.

Después de hallar la energía libre de Gibbs para cada componente, se halla la

variación de la energía libre de Gibbs para cada reacción con la siguiente ecuación:

∆𝐺 = ∑ 𝑣𝑖 ∗ 𝐺𝑓𝑖 (Ec. 2)

Donde: 𝑣𝑖 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒

REACCION 1 C6H6 + C2H4 → C8H10

Componente C6H6 C2H4 C8H10 Reaccion
1
Temperatura ΔG ΔG ΔG ΔG
(K) (KJ/mol) (KJ/mol) (KJ/mol) (KJ/mol)
298.15 68.5000 129.8000 130.7000 -67.6000
350.00 71.3748 138.0625 148.4087 -61.0286
500.00 80.9416 164.0667 202.8790 -42.1293
 750.00 99.4997 211.4359 299.8576 -11.0780
1000.00 119.4111 260.2955 399.0580 19.3514
1300.00 143.7690 318.8472 517.7348 55.1186
Tabla 2. Resultados para la variación de la energía libre de Gibbs para la reacción 1

REACCION 2 C8H10 + C2H4 → C10H14

Componente C8H10 C2H4 C10H14 Reaccion
2
Temperatura ΔG ΔG ΔG ΔG
(K) (KJ/mol) (KJ/mol) (KJ/mol) (KJ/mol)
298.15 130.7000 68.5000 134.8018 -64.3982
350.00 148.4087 71.3748 163.2560 -56.5275
500.00 202.8790 80.9416 249.6828 -34.1379
750.00 299.8576 99.4997 401.7902 2.4328
1000.00 399.0580 119.4111 557.0869 38.6178
1300.00 517.7348 143.7690 743.1052 81.6014
Tabla 3. Resultados para la variación de la energía libre de Gibbs para la reacción 2

REACCION 3 C10H14 + C6H6 → 2 C8H10

Componente C10H14 C6H6 C8H10 Reaccion
3
Temperatura ΔG ΔG ΔG ΔG
(K) (KJ/mol) (KJ/mol) (KJ/mol) (KJ/mol)
298.15 134.8018 129.8000 130.7000 -3.2018
350.00 163.2560 138.0625 148.4087 -4.5011
500.00 249.6828 164.0667 202.8790 -7.9914
750.00 401.7902 211.4359 299.8576 -13.5108
1000.00 557.0869 260.2955 399.0580 -19.2665
1300.00 743.1052 318.8472 517.7348 -26.4828
Tabla 3. Resultados para la variación de la energía libre de Gibbs para la reacción 3

DESCRIPCION CALCULO DE LA ENTALPIA A DIFERENTES TEMPERATURAS

Posteriormente se realiza el calculo de la constante de equilibrio para las ecuaciones
viables en este proceso, a diferentes temperaturas, mediante la siguiente ecuación:

−∆𝐺
𝐾 = 𝑒𝑥𝑝 ( 𝑅𝑇 ) (Ec. 3)

Obteniendo los siguientes resultados en la Tabla 7 y Tabla 8, para las reacciones 1 y

2 respectivamente.

REACCION 1 C6H6 + C2H4 →

C8H10
Componente Reaccion 1
Temperatura (K) ΔG (KJ/mol) K1
298.15 -67.6000 6.98E+11
350.00 -61.0286 1.28E+09
Tabla 7. Resultados para la constante de equilibrio para la reacción 1

REACCION 2 C8H10 + C2H4 →

C10H14
Componente Reaccion 2
Temperatura (K) ΔG (KJ/mol) K2
298.15 -64.3982 1.92E+11
350.00 -56.5275 2.73E+08
Tabla 8. Resultados para la constante de equilibrio para la reacción 1

Los anteriores parámetros termodinámicos fueron tenidos en cuenta para la selección

de las condiciones de operación, de las cuales se hará un análisis detallado mas
adelante en el artículo.

Según lo anterior y con base en una búsqueda exhaustiva en la literatura, se tomo

como referencia el siguiente diagrama de flujo de proceso para la producción de
Etilbenceno.
Gráfica 2. Diagrama de flujo de proceso para la producción de etilbenceno.

En el anterior diagrama de flujo de proceso se puede observar como la corriente 1 de

alimentación de etileno entra a un compresor de 3 etapas (G-110) con el objetivo de
elevar la presión de esta hasta 20 atm, saliendo la corriente 2 que ingresa a un
intercambiador de calor (E-120) para aumentar la temperatura del etileno, desde
373,15 K a 565 K.

Por otra parte, entra la corriente 4 de alimentación de benceno a una bomba centrifuga
(K-130), para elevar la presión de este a 20 atm, de la cual sale la corriente 5,
ingresando a un intercambiador de calor (E-140) que utiliza agua como servicio para
acondicionar , que eleva la temperatura de benceno de 300,309 K a 565 K.
Posteriormente al mezclador L-150 entran las corrientes 3 y 6, donde se mezclan las
dos corrientes de alimentación, terminando de acondicionar las corrientes de Etileno
y Benceno, para ser llevadas al reactor CSTR P-210 en la corriente 7.

La mezcla que sale del reactor (corriente 8) se introduce a una columna de destilación
ordinaria (columna D-310), la cual cuenta con 30 etapas y opera a una presión de 20
atm. En esta columna el Etileno y Benceno se van al destilado (corriente 9), y el
Etilbenceno y Dietilbenceno se van al fondo (corriente 10). La columna recupera un
99 % del benceno alimentado, en el destilado. El fondo de la primera columna
(compuesto por Etilbenceno y Dietilbenceno) se alimenta a una segunda columna de
destilación (columna D-320), que cuenta con 39 etapas, en donde se separa
obteniendo el producto final en el destilado (corriente 11). El destilado de la columna
D-310 (corriente 9), sale a temperatura y presión de 499.369 K y 20 atm
respectivamente, con un porcentaje de recuperación de Benceno de 99.88 %. El
destilado de la columna D-320 (corriente 11), sale a 570.86 K y 20 atm, y tiene una
pureza de Etilbenceno del 99.98 %. El fondo de la misma columna (corriente 12) sale
a 611.519 K y 20 atm, con un porcentaje de recuperación de Dietilbenceno del 99.99
%. El rendimiento del proceso es de 96.03%.

HEURISTICAS

RESULTADOS

Energía de Gibbs Vs Temperatura

120

70
ΔG (KJ/mol)

20 REACCIÓN 1

-30 250 450 650 850 1050 1250 REACCIÓN 2

REACCIÓN 3
-80

-130
Temperatura (K)

Constante de equilibrio Vs Temperatura

5.003E+11
4.003E+11
3.003E+11
K

Reacción 1
2.003E+11 Reacción 2
1.003E+11
2.700E+08
298 308 Temperatura
318 328(K) 338 348

CONCLUSIONES

Bibliography
Knovel. (s.f.). Knovel. Obtenido de Knovel: https://app.knovel.com/web/

María Paula Tolosa, C. F. (2010). PRODUCCIÓN DE ETILBENCENO. Obtenido de DOCPLAYER:

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https://ihsmarkit.com/products/ethylbenzene-chemical-economics-handbook.html

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