Tema III. Adsorcion y Catalisis PDF

TEMA III.
Adsorción y Catálisis
Prof. Emilio Morón

TEMA III. Adsorción y Catálisis
ADSORCION
Se denomina adsorción al proceso mediante el cual

se extrae una sustancia de una fase y se concentra
sobre la superficie de otra (generalmente un sólido).
Por ello se considera como un fenómeno superficial.
Adsorbato
Adsorbente
Diferentes procesos de sorción

SUPERFICIES SOLIDAS
Se puede pensar en la estructura de un sólido como

una estructura homogénea y bien definida, sin
embargo estas presentan irregularidades
importantes.
Defectos debidos al
proceso de formación
TIPOS DE ADSORCION
 Fisisorción
Ocurre por fuerzas del tipo Van der Waals, entre un átomo o una
molécula y la superficie. A este tipo de interacción que ocurre sin
modificación alguna de la molécula se le ha llamado adsorción
física.
 Quimisorción
Si una molécula con afinidad hacia las valencias libres en la
superficie de un sólido se acerca lo suficiente, se producirá un
rearreglo electrónico con el sistema tal como se observa en una
reacción química. El resultado es la fijación de la molécula en la
superficie a través de una adsorción química.
Adsorción Física Vs Quimica:
Característica Física Química
Interacción Débil Fuerte
Calor de adsorción Bajo (20 – 40 KJ/mol) Alto (50 – 100 KJ/mol)
Identidad química de la Se mantiene No mantiene la
molécula adsorbida. misma estructura
Carácter especifico Bajo Elevado
Equilibrio Reversible Irreversible
Capas formadas múltiples una
Adsorción en multicapas Adsorción en monocapa

sobre la superficie. sobre la superficie.
Fisisorción Quimisorción.
GRADO DE ADSORCION SOBRE UN SOLIDO

Se puede describir mediante: P del gas que se adsorbe, V de gas
adsorbido y T de la experiencia
ISOTERMAS DE ABSORCIÓN:
•Cantidad de adsorbato por gramo de adsorbente en función de la
presión de equilibrio o concentración a una temperatura constante.
•Brunauer las clasifico en 5 tipos:
Tipos de Isotermas de Adsorción.
Tipo I
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme,
hasta que se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene.
La gran mayoría de los procesos de quimisorción muestran este tipo de
isoterma.
Tipo II
El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una
monocapa y el proceso continúa con adsorción en multicapas.
Es un perfil frecuente en procesos de adsorción física en los
cuales las interacciones son poco específicas.
Tipo III
El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el
adsorbente y por sí mismo, o es ligeramente más afín a sí
mismo que al adsorbente, por lo cual una vez que se ha
adsorbido una molécula ésta actúa también como sitio libre para
que otra molécula se adsorba.
Tipo IV
En este caso el comportamiento inicial
consiste en formar una monocapa,
para luego mostrar comportamiento de
formación de multicapas hasta
alcanzar un espesor de multicapa
máximo a una presión máxima Po.
Tipo V
En este caso el comportamiento inicial
consiste en formar una multicapa
hasta alcanzar un "espesor de
multicapa" máximo.
Difieren del tipo I y II por la presencia de

una rama horizontal y por presentar un
ciclo de histéresis.
Isoterma de Langmuir
En 1918 I. Langmuir dedujo la isoterma Tipo I empleando un modelo

simplificado de la superficie de un sólido:
-La superficie proporciona un cierto número de posiciones para la

adsorción y todas son equivalentes.
-sólo se adsorbe una molécula sobre cada posición
- su adsorción es independiente de la ocupación de las posiciones

vecinas.
Fracción de
recubrimiento,
Ecuación de adsorción de Langmuir
La expresión de Langmuir puede linealizarse:
Dando vuelta a la expresión y

multiplicando por Vmon:
Isoterma de Freundlich
Este tipo de isotermas se encuentran en la adsorción de disoluciones

líquidas a concentraciones relativamente bajas, sobre sólidos.
•Es un proceso de quimisorción
•Esta isoterma representa la cantidad de gas adsorbido en función de

la presión del gas (a presiones relativamente bajas)
•Supone que la superficie contiene diferentes tipos de centros de

adsorción.
Los parámetros de ajuste k y n
(normalmente entre 1 y 10) son constantes
y se pueden obtener del ajuste lineal de la
expresión en forma logarítmica
Isoterma de Freundlich
Esta isoterma no es válida para

presiones altas pero es más precisa
que la de Langmuir a presiones
intermedias.
Pero se puede aplicar en la

adsorción de solutos de soluciones
líquidas (en ese caso la
concentración c sustituye a P).
Ecuación de adsorción de BET
La isoterma mas usada para analizar la adsorción en

multicapas (tipo II al V) se debe a S. Brunauer, P. Emmett y E.
Teller (1938) denominada isoterma BET
Langmuir y
Freundlich ignoran
la posibilidad de
formación de
capas de
fisisorción sobre la
inicial
Para su deducción se parte de 1 P (b  1) P 1

tres supuestos:  
V ( Po  P) bVm Po bVm
• todos los centros de adsorción
de la superficie son
equivalentes
• la capacidad de adsorción de
un centro no depende del grado
de ocupación de los centros 1 P
vecinos. Vads ( Po  P) S = (b-1)/bVm
•Sobre cada centro pueden

adsorberse varias capas de J = 1/bVm
moléculas, siendo el calor de
adsorción para todas ellas
equivalentes excepto para la P/Po
primera.
AREA SUPERFICIAL DE LOS ADSORBENTES
El área de sólido para un peso definido de adsorbente esta

dado por:
Donde:
𝜮: área en Å2
Po: 1 atm
To: 273,2 K
vB: volumen correspondiente al punto B (ecuación BET)
N: número de avogadro
S: superficie ocupada por una molécula
APLICACIONES DE LA ADSORCION
• Clarificación de soluciones
• Purificación de aire
• Catálisis
CATALISIS DE LAS REACCIONES
La velocidad de muchas reacciones cambia al introducir ciertas
sustancias diferentes de los reactivos, que no aparecen en la
reacción estequiometrica global, y que permanecen sin alteración
al final de la reacción.
“algunos cuerpos tienen la propiedad de
ejercer sobre otros una acción, diferente
a la causada por la afinidad química, por
medio de la cual se produce su
descomposición, formando
nuevos compuestos, que no entraban en la
composición de aquellos. A este poder
desconocido, común a
la naturaleza orgánica e inorgánica, llamo
poder catalítico, siendo catálisis la
descomposición de
cuerpos por esta fuerza”
Berzelius (1836) Edin.Phil.J. XXI

EJEMPLO:
La descomposición del agua oxigenada es una reacción
espontánea, según:
2H2O2 (ac)  2H2O (l) + O2 (g) (75 KJ/mol)
Po lo cual es muy lenta para observarla a simple vista,
pero puede acelerarse con la adición de iones Fe (ac)

En las imagen, a la izquierda se presenta un montaje en blanco, y a la
derecha la misma cantidad de H2O2 con cloruro de hierro (III)
Imagen 2
Imagen 1
Es evidente que al mezclarse el Imagen 3

cloruro de hierro (III) acelera la
descomposición del peróxido de
hidrogeno, produciendo una
apreciable cantidad de oxigeno.
Generalidades
Catálisis Química. Es una reacción química (conversión de

reactantes  productos) donde una especie química denominada
catalizador se involucra íntimamente para disminuir la barrera de
activación y pueda ocurrir la transformación incluso en el menor
tiempo posible.
Catalizador: es una sustancia capaz de modificar la velocidad de

una reacción química y cuyas propiedades permiten recuperarlo al
final del proceso sin sufrir alteración alguna, pudiendo usarse de
nuevo.
El Catalizador NO es un inerte, es una especie activa que sufre

transformaciones en las etapas del mecanismo.
Principales Características de los Catalizadores
• No hace milagros (∆G>0)
• No modifica el valor de Kc
• Tiene una vida limitada

Clasificación de los Catalizadores:
• Catalizadores Homogéneos: se encuentran en la misma fase que

los reactivos (normalmente ácidos, bases, metales de transición
como Zr, Ti, Hf solubles en solventes orgánicos).
• Catalizadores Heterogéneos: se encuentran en una fase

diferente a la de los reactivos (normalmente catalizador en fase
sólida, están formados por metales u óxidos metálicos y reactivos
en fase liquida o gas).
Además pueden ser:
 Catalizadores positivos.
 Catalizadores negativos (inhibidores).
PROPIEDADES DE LOS CATALIZADORES:
• Actividad Catalítica: propiedad de aumentar la velocidad de una

reacción respecto a la manifestada sin catalizador en las mismas
condiciones de temperatura, presión, concentración, entre otras.
se expresa, generalmente, en cantidad de productos obtenidos por

unidad de tiempo a una cantidad determinada de catalizador
• Selectividad: es la propiedad del catalizador de favorecer el
mayor rendimiento de una determinada especie entre un conjunto
de productos de una reacción.
• Area Superficial: las reacciones catalíticas son fenómenos

superficiales y por ende se verán favorecidas por catalizadores de
elevada área superficial.
• Estabilidad: es la propiedad del catalizador de mantener sus

cualidades, en especial la actividad y la selectividad durante un
tiempo de uso suficiente para aplicarlo industrialmente. Puede
expresarse como el tiempo de vida útil del catalizador.
En general, un catalizador pierde eficacia con el tiempo debido a

cambios físicos y químicos ocurridos durante la reacción y que dan
origen a la desactivación.
Tipos de Desactivación:
• Ensuciamiento: rápida y ocurre por bloqueo de la superficie.

Solución: regenerar el catalizador.
• Envenenamiento: es lenta y ocurre por modificación de la

superficie por sustancias que no se separan fácilmente.
Solución: reactivación (si es posible)
Reactor de lecho fluidizado

COMPONENTES DE UN CATALIZADOR
Existen tres componentes principales:
• Agente Activo o Precursor: es el principal constituyente del

catalizador e incluye metales, semiconductores y aisladores.
• Promotor: es una sustancia que incorporada a la fase activa en

pequeñas proporciones, permite mejorar las características de un
catalizador en cualquiera de sus funciones.
• Soporte: es una matriz porosa sobre la cual se deposita la fase

activa permitiendo optimizar sus propiedades catalíticas. Constituye
la mayor parte de un catalizador soportado.
Ejemplos de Materiales utilizados como catalizadores
Ejemplos de Materiales utilizados como soportes
Características de los Soportes
Debe cumplir con las siguientes características:
• Debe ser inerte
• Propiedades mecánicas (resistencia, dureza, atrición)
• Estabilidad en condiciones de reacción y regeneración.
• Área superficial adecuada.
•Porosidad, incluyendo distribución de tamaños de poros
• Bajo costo.
ASPECTO FISICO DE ALGUNOS SOPORTES:
Alúmina
Zeolita Arcillas estructuradas

Preparación de Catalizadores Soportados
CATALISIS
CARACTERISTICAS:
• El efecto es notorio
• Mecanismo alterno
• El catalizador debe regenerarse
• El mecanismo catalizado tiene menor energía de

activación
• El catalizador no modifica los parámetros

termodinámicos de la reacción.
TEMA III. CATALISIS
Mecanismo General de la Catálisis:
Un esquema simple para una reacción catalítica es:
AB*
ABC*
Energía Potencial
Energía Potencial
No catalizada catalizada
Progreso de la reacción Progreso de la reacción
TEMA III. CATALISIS
Clasificación de la Catálisis:
• Homogénea:
la catálisis homogénea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador
se encuentran en la misma fase, sea líquida o gaseosa
 La catálisis ácida se efectúa en reacciones de hidrólisis de esteres, oxido-reducción,

deshidratación de alcoholes, entre otras.
H2SO4
2 CH3-OH(l) CH3-O-CH3 (g) + H2O(l)
metanol dimetil éter
TEMA III. CATALISIS
Clasificación de la Catálisis:
• Heterogénea:
En catálisis heterogénea el fenómeno catalítico está relacionado con las
propiedades químicas de la superficie del sólido que se ha elegido como
catalizador
 La mayoría de los catalizadores heterogéneos son metales y oxidos

Fe, Co, Ni, Pd, Cr, Mn,
metálicos. Los catalizadores metálicos más usados son
W, Ag, Cu, Ti, Zr. Los óxidos metálicos que se usan normalmente son Al2O3,
Cr2O3, V2O5, ZnO, NiO y Fe2O3.
El paso inicial en la catálisis heterogénea es la adsorción de los reactivos.

Pt
CH2 = CH2 + H2 CH3CH3
Etapas de la Catálisis Heterogénea:
La hidrogenación del etileno catalizada por un metal
TEMA III. CATALISIS
Catálisis Heterogénea
Clasificación de los Catalizadores Heterogéneos

Fase activa Reacción Catalizador
Metales Hidrogenación Fe, Ni, Pd, Pt,
(conductores) Deshidrogenación Ag
Oxidación
Óxidos y sulfuros Oxidación NiO, ZnO,
(Semiconductores) Deshidrogenación MnO2, Cr2O3
Hidrodealquilación
Hidrodesulfuración WS2, MoS2
Oxidos (Aislantes) Deshidratación Al2O3, SiO2,
Isomerización MgO
Bifuncionales Reformación Pt/Al2O3 Bond, G.
Catalysis
by metals
TEMA III. CATALISIS
Catálisis Enzimática
La mayoría de las reacciones que ocurren en los organismos vivos son
catalizadas por proteínas conocidas con el nombre de enzimas.
La molécula sobre la que actúa la enzima se denomina sustrato
El sustrato se enlaza a un centro activo de la enzima y forma un complejo

ezima-sustrato, mientras el cual se transforma en producto.
TEMA III. CATALISIS
Las velocidades de las reacciones catalizadas por enzimas son en
general proporcionales a la primera potencia de la concentración de la
enzima (son de primer orden respecto a la enzima). Sin embargo, es
frecuente encontrar una dependencia de la concentración del sustrato
(sobre el que actúa la enzima), como se muestra en la figura:
TEMA III. CATALISIS
Mecanismo de Michaelis - Menten
1. Interacción de la enzima con el substrato (reactivo), para formar un complejo

intermediario
2. Descomposición del complejo intermediario para dar los productos y regenerar

la enzima
TEMA III. CATALISIS
Mecanismo de Michaelis - Menten
Se asume que la etapa determinante de la reacción es la descomposición

del complejo, entonces la velocidad de la reacción es v=k2[ES], y aplicando
la aproximación del estado estacionario, sustituyendo [E] = [E]o – [ES]
Que reordenando resulta
Donde Km = y se denomina constante de michaeles-menten

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Prof. Emilio Morón

Se denomina adsorción al proceso mediante el cual

Diferentes procesos de sorción

Se puede pensar en la estructura de un sólido como

Adsorción en multicapas Adsorción en monocapa

GRADO DE ADSORCION SOBRE UN SOLIDO

Difieren del tipo I y II por la presencia de

En 1918 I. Langmuir dedujo la isoterma Tipo I empleando un modelo

-La superficie proporciona un cierto número de posiciones para la

-sólo se adsorbe una molécula sobre cada posición

- su adsorción es independiente de la ocupación de las posiciones

La expresión de Langmuir puede linealizarse:

Dando vuelta a la expresión y

Este tipo de isotermas se encuentran en la adsorción de disoluciones

•Es un proceso de quimisorción

•Esta isoterma representa la cantidad de gas adsorbido en función de

•Supone que la superficie contiene diferentes tipos de centros de

Esta isoterma no es válida para

Pero se puede aplicar en la

La isoterma mas usada para analizar la adsorción en

Para su deducción se parte de 1 P (b  1) P 1

•Sobre cada centro pueden

El área de sólido para un peso definido de adsorbente esta

Berzelius (1836) Edin.Phil.J. XXI

2H2O2 (ac)  2H2O (l) + O2 (g) (75 KJ/mol)

Po lo cual es muy lenta para observarla a simple vista,

pero puede acelerarse con la adición de iones Fe (ac)

Es evidente que al mezclarse el Imagen 3

Catálisis Química. Es una reacción química (conversión de

Catalizador: es una sustancia capaz de modificar la velocidad de

El Catalizador NO es un inerte, es una especie activa que sufre

• No hace milagros (∆G>0)

• Tiene una vida limitada

• Catalizadores Homogéneos: se encuentran en la misma fase que

• Catalizadores Heterogéneos: se encuentran en una fase

Además pueden ser:

• Actividad Catalítica: propiedad de aumentar la velocidad de una

se expresa, generalmente, en cantidad de productos obtenidos por

• Area Superficial: las reacciones catalíticas son fenómenos

• Estabilidad: es la propiedad del catalizador de mantener sus

En general, un catalizador pierde eficacia con el tiempo debido a

• Ensuciamiento: rápida y ocurre por bloqueo de la superficie.

• Envenenamiento: es lenta y ocurre por modificación de la

Solución: reactivación (si es posible)

Reactor de lecho fluidizado

Existen tres componentes principales:

• Agente Activo o Precursor: es el principal constituyente del

• Promotor: es una sustancia que incorporada a la fase activa en

• Soporte: es una matriz porosa sobre la cual se deposita la fase

Debe cumplir con las siguientes características:

• Debe ser inerte

• Propiedades mecánicas (resistencia, dureza, atrición)

• Estabilidad en condiciones de reacción y regeneración.

• Área superficial adecuada.

•Porosidad, incluyendo distribución de tamaños de poros

Zeolita Arcillas estructuradas

• El catalizador debe regenerarse

• El mecanismo catalizado tiene menor energía de

• El catalizador no modifica los parámetros

Un esquema simple para una reacción catalítica es:

 La catálisis ácida se efectúa en reacciones de hidrólisis de esteres, oxido-reducción,

 La mayoría de los catalizadores heterogéneos son metales y oxidos