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Velocidad de Reacción
• A = factor de frecuencia
• e = función inversa del ln
• Ea= energía de activación en Kj/mol
• R cte 8,314 J/Kmol
• T = temperatura absoluta.
Catalizadores
Tipos de Catalizadores
Los catalizadores son
sustancias que
modifican (aumenta) la
rapidez de una reacción
química sin sufrir un
cambio químico
permanente en el
proceso, es decir, sin ser
parte de los productos
obtenidos.
Los catalizadores se
clasifican en positivos y
negativos o inhibidores.
Catálisis enzimática
Catalizadores
En las catálisis (procesos químicos
acelerados por la presencia de un
catalizador) se pueden presentar
catalizadores homogéneos o
heterogéneos. Los primeros son
aquellos que están en la misma fase
que
los reactivos y los segundos presentan
un estado distinto al de los
reactivos.
Catálisis heterogénea
Catálisis homogénea
Convertidor Catalítico
Los convertidores catalíticos de los
automóviles motorizados, corresponde
a una aplicación actual de los
catalizadores, en un proceso de
catálisis heterogénea, que colabora en
la lucha contra la contaminación
ambiental.
Constante de
Equilibrio
La constante de equilibrio
corresponde al cociente
entre los productos y
los reactantes, que:
1. Permite calcular las
concentraciones de
reactivos y productos
cuando se ha establecido
el equilibrio, y
2. Predice la dirección en la
que se llevará a cabo una
reacción hasta alcanzar el
equilibrio.
Valores de la constante de equilibrio
El cociente de reacción
• Cuando Q > k eq las
es una expresión
análoga a la constante sustancias del lado derecho de la
de equilibrio ( k ecuación química reaccionan para
eq ) , pero se calcula formar sustancias en el izquierdo,
empleando las desplazando la reacción de derecha
concentraciones iniciales a izquierda y viceversa. Lo anterior,
de cada componente del permite también predecir como
sistema y no con las
concentraciones en
volver al estado de equilibrio.
equilibrio. • Comparación entre el cociente de
reacción ( Q ) y la constante de
equilibrio:
Principio de • Factores que modifican el
Le Chatelier equilibrio
El principio de Le 1. Factor concentración
Chatelier establece
que si sobre un
2. Factor presión
sistema en equilibrio 3. Factor temperatura
se modifica cualquiera
de los factores que 4. Catalizadores
influyen en una
reacción química,
dicho sistema se
desplazará en la
dirección que
contrarreste el
cambio.
Henry Louis Le Châtelier
Nace en París, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-Échelles, Francia, el 17
de septiembre de 1936). Fue un
famoso químico francés. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Químicos, mejor
conocido como Principio de Le
Châtelier
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Principio de Le Chatelier
• Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbación o tensión, el
sistema reaccionará de tal manera que
disminuirá el efecto de la tensión.
• Hay 3 formas de alterar la composición en el
equilibrio de una mezcla de reacción en
estado gaseoso para mejorar el rendimiento
de un producto:
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Cambio de
concentración
de reactivos
o productos
Composición
en equilibrio
de una mezcla
Cambio de
Cambio de presión parcial
temperatura de reactivos
o productos
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Cambios en la Concentración;
Remoción de productos o adición de reactivos
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“reactivos” “productos” Si se agrega más reactivos
(como agregar agua en el
lado izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
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Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
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Ejercicio:
A 25 ºC la Keq de la reacción es 0,875 PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)
¿Qué concentración existirá para cada especie en el Equilibrio, si se inicia sólo con una
concentración 2,0 M en PCl5?
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x 2 87,5 x - 175 0
x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentración molar, se descarta el valor negativo
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Ejercicio:
Kc 0,86
HI
2
Q
(1,25)2
6,5
H2 xI2 (0,4)x(0,6 )
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¿Cuáles serán las concentraciones cuando se logre el equilibrio?
H2 + I2 == 2 HI
Condición de Inicio Condición de Equilibrio
[H2] = 0,4 [H2] = (0,4 + x)
[I2] = 0,6 [I2] = (0,6 + x)
[HI] = 1,25 [HI] = (1,25 – 2x)
Reemplazando en Kc: (1,25 - 2x)2
0,86
(0,4 x)x(0,6 x)
Se obtiene la ecuación de 2º grado:
3,14x2 – 5,86x + 1,3561 = 0
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X1 = 1,596 = 1,60 y X2 = 0,27
(0,71)2
Kc 0,8648 0,86
(0,67)x(0, 87)
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Efecto del cambio de temperatura
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N2O4 (g) Calor 2 NO2 (g)
Aumenta T
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Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O
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Co(H2O)62+ + 4 Cl1- ↔ CoCl42- + 6 H2O
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Energía
de activación
Energía
de activación
Energía potencial
Energía potencial
Productos
Reactivos
H < 0 H > 0
Reactivos
Productos
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Efecto del cambio de presión
• Los cambios de presión pueden afectar los sistemas
gaseosos homogéneos en equilibrio.
• Los cambios de presión no afectan sistemas homogéneos
sólidos o líquidos, pero afectan los sistemas heterogéneos
en los que interviene uno o más gases.
• Los cambios que se producen en la presión interna no
afectan el equilibrio.
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• Un aumento en la presión externa hace evolucionar al sistema
en la dirección del menor número de moles de gas. Una
disminución lo hace reaccionar hacia donde existen mayor
cantidad.
• Un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay
cuatro moles a la izquierda y solo dos a la derecha.
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2 NH3 (g) N2 (g) 3 H2 (g)
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• Ciertamente la reacción se favorece hacia
reactante.
• La formación de Amoniaco es un proceso
industrial que se realiza a alta presión
• Se conoce como proceso Haber
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
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Mecanismos de reacción
• Cuando observamos una reacción química,
sólo percibimos el cambio químico neto que
tiene lugar, es decir, los reactantes que
desaparecen y los productos que se forman,
pero no sabemos cuan compleja es ni
conocemos las reacciones elementales por las
que tuvo que pasar para llegar a formar el
producto. El conjunto de estas etapas
constituye el mecanismo de reacción.
• Mecanismo de reacción es la secuencia de etapas elementales que
lleva a la formación de productos
• Para describir el número de moléculas que reaccionan en una
etapa determinada, se utiliza el término molecularidad
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Ejemplo de mecanismo de reacción
• La reacción
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
• 1ª etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
• 2ª etapa (rápida): NO3 + CO NO2 + CO2
• La reacción global es la suma de las dos.
• NO3 es un intermedio de reacción.
• En la etapa lenta intervienen dos moléculas de NO2,,
luego v = k · [NO22
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Teoría de las colisiones.
Energía de activación (Ea).
• El número de moléculas de productos es proporcional al
número de choques entre las moléculas de los reactivos.
• De éstos, no todos son efectivos
– Bien porque no tienen la energía necesaria para constituir el
“complejo activado”.
– Bien porque no tienen la orientación adecuada.
• La energía de activación es la necesaria para formar el
“complejo activado”, a partir del cual la reacción
transcurre de forma natural.
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Orientación en el choque