VOLUMETRÍA DE COMPLEJOS

Es procedimiento cuantitativo que se basa en la medida de un volumen de un reactivo de

concentración conocida que se consumen con el analito
En el proceso el ion metálico reacciona con un ligando apropiado para formar un complejo y el
punto final se determina con un indicador.
REACCIÓN DE TITULACIÓN:

● Regular el pH del medio a través de una bufferrización.Ya que el edta libera protones al medio.
SE TRABAJA CON PH CONSTANTE.
𝑛+ −4 𝑛−4 +
𝑀 + 𝑌 ↔ 𝑀𝑌 + 𝐻
Esta reacción reversa a medida que baja el pH la reacción no se completa varía la forma protonada
del indicador lo cual vas a cambiar el color y también en entorpecer la detección del punto
final.Por otro lado varía la forma protonada del valorante
● Solubilidad de los metales a PH alcalino Un ejemplo es el catión magnesio que a ph=10 es
soluble pero a pH =7 precipita por lo tanto no se puede valorar los demás metales como:
zinc,cobre, hierro; entre otros.Se solubilizan con agentes acomplejantes auxiliares como:
amonio, citrato; entre otros.
● INDICADORES PARA TITULACIONES COMPLEJOMETRIA
Su función es detectar el punto final.Las propiedades son cambiar el color cuando se une al metal
son ácidos o bases débiles con una variación de pH hace cambiar el color del indicador.
Requisitos:
➔ Actuar acomplejando el ion que se está valorando
➔
➔ Los colores del metal indicador y del indicador deben ser altamente intensos en
concentraciones bajas para que sea más perceptible( esta condición se da en
proximidades al punto de equivalencia)

● Titulaciones directas. Requisitos:

➔ Reacción de valoración del analito con el edta
➔ regulación a un pH constante
➔ el valor del PH se debe elegir entre un kps de formación del metal con el edta alto y que
tenga un buen salto de la curva en el punto de equivalencia y con un punto final definido
➔ con un pH apretado para que el color del metal indicador sea distinto del color del indicador
➔ según el Metal se usan agentes complejantes auxiliares como la amoniaco teatro citrato
entre otros
 ❖ Titulaciones directas con enmascaramiento.Una gente más carente es un reactivo que impide
que algún Constituyente de la matriz del analito reacciona con el edta ya que este es muy poco
selectivo y se debe enmascarar para evitar reaccione con otros tipos de reactivos que no sea el
analito.Agentes enmascarantes:

+2 +2 + + +2 +2 𝑦 +3 +2
➔ Cianuro: forma complejos con: 𝑍𝑛 𝐻𝑔 𝐶𝑢 𝐴𝑔 𝑁𝑖 𝐹𝑒 𝑃𝑑 .NO Complejo con el magnesio
calcio manganeso y plomo
+3 +3
➔ Fluoruro: enmascara al 𝐹𝑒 𝐴𝑙
+3 +2 +3
➔ Trietanolamina: enmascara al 𝐴𝑙 𝑀𝑛 𝐹𝑒
➢ LABORATORIO
Preparación de los indicadores reactivos para los valorantes:
● Indicador Negro de Eriocromo T: En un mortero se mezclan hasta aspecto homogéneo 0,5 g del
indicador NET con 100 g de NaCl.
● Indicador Calcón carboxílico: Se mezclan en mortero 10 g de K2SO4 y 0,1 g de calcón
carboxílico, hasta aspecto homogéneo.
● Reactivos necesarios para las valoraciones a) Solución patrón de Ca2+ : Pesar 0,5004 g de
CaCO3,p.a.( previamente secado a 100-110 ºC), agregar 5 mL de HCl 1,2 M hasta solubilizarlo
totalmente, calentar para eliminar el CO2 y, trasvasar a un matraz aforado de 1000 mL. Dejar enfriar
y enrasar con agua destilada. Esta solución es 0,005 M en Ca2+ .
● HCl 1,2 N aproximado: se prepara midiendo 10 mL de HCl concentrado (37%V/V) y diluyéndolo a
100 mL con agua destilada.
● Hidróxido de potasio 5%: se prepara disolviendo 5 g de KOH en 100 mL de agua destilada. d)
Solución reguladora NH3/NH4Cl: se prepara mezclando 6,75 g de NH4Cl y 57 mL de NH3
concentrado (=0,9 g/mL). Se trasvasa esta solución a un matraz aforado de 100 mL y se diluye
hasta enrase con agua destilada (pH solución = 10).
● Solución de EDTA aproximadamente 0,005 M ó 0,01 N

❖ Titulación de EDTA con patrón primario de CaCl2: La determinación se hace por duplicado.
Se miden con pipeta aforada LITROS de una solución que contenga 0,005 moles dm-3 ó 0,01 N
de Ca2+ , regular el pH agregando 5 cm3 de KOH al 5%, agregar una pizca de indicador calcón
carboxílixo y titular con EDTA desde la bureta. Se debe realizar un duplicado y ambos no deben
diferir en más de 0,2 cm3 . Dejando caer desde una bureta solución de EDTA se valora hasta
que se produce el viraje de color del indicador de rojo vinoso a azul cielo.
1. Fundamento: El ácido etilendiaminotatracético y sus sales de sodio forman un complejo de
quelato soluble al añadirse a las soluciones de algunos cationes metálicos. Si a una solución
acuosa que contenga iones calcio y magnesio a un pH de 10 se añade una pequeña cantidad de
indicador, como Negro de Eriocromo T, la solución toma un color rojo vinoso (este color es el
propio del complejo formado entre el indicador y los iones Mg2+ presentes en la muestra). Si se
añade EDTA como reactivo de titulación, los iones calcio y magnesio formarán un complejo, y,
cuando todos estos iones de la muestra estén incluidos en dicho complejo, la solución cambiará
 del color rojo vino al azul cielo, señalando el punto final de la titulación (el color azul cielo es el
propio del indicador libre). Por lo dicho, las propiedades características de los indicadores en
quelatometría son las siguientes:
1- Actuar quelando el ion que se valora.
2- Formar con el metal un quelato de diferente color al del indicador libre, y de un color lo
suficientemente intenso como para ser fácilmente perceptible con mínimas concentraciones
iónicas.
3- Formar con el metal un quelato menos fuerte que la unión del quelato del metal con el
valorante.
4- La sal disódica del ácido etilendiaminotetraácetico se puede representar como Na2H2Y, que
en solución acuosa se disocia totalmente (la sal) y con los indicadores metal-crómico y metales
alcalino-térreos presenta los siguientes equilibrios,

● Procedimiento: Se miden con pipeta de doble aforo medir………….. mL de la muestra de agua,

que se colocan en un erlenmeyer de 125 mL. Se agrega luego 10 mL de solución reguladora pH
10 y una pizca del indicador. Dejando caer desde la bureta una solución de EDTA se valora
hasta que se produce el viraje de color del indicador de rojo vinoso a celeste.
❖ Determinación de CALCIO en agua Generalidades Se puede determinar Ca2+
volumétricamente por titulación con la sal disódica del ác. etilendiaminotetraacetico, usando
como indicador Calcón carboxílico.En solución alcalina, Calcón carboxílico: forma con los iones
calcio, un complejo rojo vinoso. Durante la valoración, la sal disódica del ác.
etilendiaminotetraacetico reacciona con los iones Ca2+ presentes, y en el punto final extrae el
Ca del complejo –Ca-Calcón carboxílico cambiando el color de rojo-vinoso a celeste.
● Técnica: A …………mL de muestra contenida en erlenmeyer de 250 mL agregar 5 mL de
solución de KOH al 5% y una pizca de indicador calcón carboxílico. Agitar y valorar con la
solución de la sal EDTA. En las proximidades del punto final el color rojo vinoso del complejo
indicador Ca toma un tinte celeste cuando el Ca2+ ha reaccionado cuantitativamente. Este color
no se modifica por nuevos agregados de la solución EDTA