MA 14 FQAI C

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

E.A.P. QUÍMICA – 07.1
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AI

PRACTICA № 15:
CINETICA QUIMICA

PROFESOR: Aldo Javier Guzman Duxtan

ALUMNO: Iriarte Laya, Luis Urbano CODIGO: 17070009

FECHA DE REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: 29/10/2019

FECHA DE ENTREGA: /10/2019

Lima-Perú

2019-I

Tabla de contenido
RESUMEN..........................................................................................................................2
INTRODUCCIÓN ...............................................................................................................3
PRINICIPIOS TEORICOS ...................................................................................................3
DETALLES EXPERIMENTALES .......................................................................................5
MATERIALES Y REACTIVOS .......................................................................................5
Materiales ....................................................................................................................5
Reactivos .....................................................................................................................5
DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO:........................................................................5
TABULACIÓN DE DATOS ................................................................................................6
Tabla de Datos Experimentales..........................................................................................6
Tabla de Datos Teóricos....................................................................................................7
Tabla de Cálculos .............................................................................................................7
Tabla de Porcentaje de Error .............................................................................................8
EJEMPLO DE CALCULOS .................................................................................................8
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ..................................................................10
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ....................................................................10
Conclusiones ..................................................................................................................10
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .................................................................................10
ANEXOS ..........................................................................................................................11
GRAFICAS ...................................................................................................................11

RESUMEN
El presente informe tiene como objetivo de datos cinéticos para la reacción catalítica de primer
orden y determinación de la constante de velocidad de reacción.

El Laboratorio se encontraba a las siguientes condiciones: Una presión atmosférica de

desconocida por error en el equipo de medición, a una temperatura de 20ºC y un porcentaje de
humedad de 97%.

Primero se procedió a preparar las soluciones de HCl e Hidróxido de Sodio. Se coloco en el

termostato a una temperatura de 35°C. Se dejo en el baño por 15 min. Se retiro pasado el tiempo
de espera 5 ml. De HCl y se reemplazo por 5 ml de Acetato, se tomo tiempo a partir de aquí, y

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se procedió a retirar muestras cada intervalo de tiempo, dos en intervalos de 5 min, dos en
intervalos de 10 min., tres en intervalos de 20 min., y por último dos en intervalos de 30 min.
Cada Muestra fue valorada con NaOH.

Luego de realizar los cálculos con los datos experimentales pudimos concluir que la reacción
que hicimos es de orden 1 y su constante de velocidad es 9,00*10-5.

INTRODUCCIÓN
La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la rapidez de
reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones variables y qué eventos
moleculares se efectúan mediante la reacción general (Difusión, ciencia de superficies,
catálisis). La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental; la química
cuántica permite indagar en las mecánicas de reacción.
El objeto de la cinética química es medir las velocidades de las reacciones químicas y encontrar
ecuaciones que relacionen la velocidad de una reacción con variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reacción depende mayormente de la
temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reacción. En las reacciones
simples, sólo la concentración de los reactivos afecta la velocidad de reacción junto con la
temperatura, pero en reacciones más complejas la velocidad también puede depender de la
concentración de uno o más productos. La presencia de un catalizador también afecta la
velocidad de reacción; en este caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de
una reacción y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los
pasos en detalle para ir de reactivos a productos. Esto último es el mecanismo de reacción.
Las reacciones se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y heterogéneas. La primera
ocurre en una fase y la segunda en más de una fase. La reacción heterogénea depende del área
de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador sólido

PRINICIPIOS TEORICOS
Este campo estudia la velocidad de reacción de los procesos químicos en función de la
concentración de las especies que reaccionan, de los productos de reacción, de los catalizadores
e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas las demás
variables que pueden afectar a la velocidad de una reacción.
Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo el hierro en
presencia de aire; otras reaccionan rápidamente, como por ejemplo el sodio también en
presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire que no reaccionarían
jamás sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reacción ésta se desarrolla
rápidamente.
Entonces, tanto para que una reacción ocurra, como para modificar su velocidad, se deberán
tener en cuenta varios factores.

VELOCIDAD DE REACCIÓN

La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la velocidad de
reacción con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la
velocidad) implicadas en la generación de los productos de reacción.

FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE LA REACCION

Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o iones deben chocar. Estos choques

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producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre
sus enlaces químicos, originando nuevas sustancias.

1. Temperatura
Según la Teoría Cinética, la temperatura aumenta la energía cinética de las moléculas o iones y
por consiguiente el movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de choques entre
las moléculas o iones de los reactivos, aumentando la posibilidad de que ocurra la reacción o
acelerando una reacción en desarrollo.

2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado sólido, la velocidad de
reacción depende de la superficie expuesta en la reacción. Cuando los sólidos están molidos o
en granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la posibilidad de
choque y la reacción es más veloz.

3. Agitación
La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias
reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando la superficie de contacto entre
ellos.

4. Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas, como por ejemplo, la combinación del
hidrógeno con el cloro. La luz solar acelera la reacción de modo tal, que a la luz solar directa, la
reacción se hace explosiva:

H2 + Cl2 ® 2.HCl

5. Concentración
La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración en moles por litro
(moles/litro), de las sustancias reaccionantes.

6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerándolas o
retardándolas y que siguen presentes al finalizar la reacción, es decir que no se consumen en
esta, no son parte de los productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de
reacción se denominan inhibidores.
Son características de los catalizadores:
a) Gran desproporción entre la masa de las sustancias que reaccionan y la pequeña masa del
catalizador.
b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de él.
c) Un catalizador no produce una reacción que sin él no se realiza, solo modifica la velocidad de
la misma.
d) Los catalizadores son específicos de cada reacción o de un cierto grupo de reacciones.
La absorción de las impurezas que acompañan a las sustancias reaccionantes, pueden disminuir
o detener la acción del catalizador. Estas sustancias que retardan la acción de los catalizadores
se denominan venenos del catalizador.

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Ejemplo:
Suponiendo que la velocidad de reacción de la primera reacción elemental tiene una
dependencia cuadrática con la concentración del reactivo A, esto significa que esta reacción es
de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta reacción es también
segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la velocidad de reacción de la segunda reacción elemental tenga una
dependencia lineal con la concentración del reactivo A2, lineal con la concentración del reactivo
B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reacción de primer orden en relación a A2, de
primer orden en relación a B y de cero orden en relación al componente C. El orden total es
segundo.
Suponiendo que la velocidad de reacción de la tercera reacción elemental tenga una
dependencia lineal con la concentración de A2BC, pero ninguna con la concentración de D,
entonces es la reacción de primer orden en relación a A2BC y de orden cero en relación a D. El
orden total de la reacción es primero.

Para una reacción hipotética de la forma:

La velocidad de reacción se define como la siguiente expresión en caso de que sea una reacción
simple molecular, como la del caso anterior:
v=k [A]α[B]β
Las concentraciones de reactivos están elevadas a su correspondiente

Coeficiente cinético sólo en el caso en el que la reacción sea elemental). Donde los corchetes
denotan la concentración de cada una de las especies; “r” denota la rapidez de reacción y “k” es
la constante cinética. La velocidad de las reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy
amplias. Por ejemplo, una explosión puede ocurrir en menos de un segundo; la cocción de un
alimento puede tardar minutos u horas

DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales
Termostato, cronómetro, 2 matraces Erlenmeyer de 125 mL, matraz de 250 mL, probeta,
pipetas, buretas.

Reactivos
Acetato de metilo o de etilo, fenolftaleína, biftalato de potasio, solución de ácido clorhídrico
1,0 N, solución de hidróxido de sodio 0,4 N, agua desionizada.

DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO:

Introduzca en el termostato a 35° C, un matraz Erlenmeyer que contenga 100 mL de HCl

1 N. Sumerja también en el termostato un segundo matraz con 20 mL de acetato, éste
último será utilizado por los dos equipos de estudiantes que realicen la práctica.
b) Deje los matraces en el baño unos 15 minutos para que las muestras adquieran su
temperatura. Del primer matraz, retire 5 mL de la solución de HCl, que servirá para
determinar su concentración por titulación con la solución de NaOH previamente valorada.
c) En el primer matraz, sustituya los 5 mL de HCl extraídos, con 5 mL de acetato
provenientes del segundo matraz. Comience a tomar el tiempo en el momento en el que
haya añadido la mitad del volumen de éster a la solución de HCl. Este será el tiempo t = 0.

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d) Agite el primer matraz, en el cual se realizará la reacción, para mezclar perfectamente su
contenido. No debe retirarlo durante el transcurso de toda la práctica. Después de unos 4 a 5
minutos, tome con una pipeta 5 mL de la muestra reaccionante y viértalo sobre 70 mL de
agua desionizada helada. Considere el tiempo de reacción para la muestra, el momento en el
cual se ha vaciado la mitad de la pipeta sobre el agua. Introduzca el matraz en un baño
de hielo y valore rápidamente la acidez total con la solución de NaOH. El enfriamiento
brusco atenúa la reacción.
e) Valore otra muestra tomada después de 5 minutos, luego dos muestras extraídas con
intervalos de 10 minutos cada una y luego 3 a intervalos de 20 minutos. Termine con la
valoración de una octava muestra tomada después de 30 minutos, y si fuera posible tome
una novena a los 30 minutos finales. Los tiempos indicados sólo son referenciales, se debe
medir el tiempo con exactitud.
f) Si se le indica, mida la densidad del éster a la temperatura de trabajo usando el método
del picnómetro.

TABULACIÓN DE DATOS
Tabla de Datos Experimentales.
Tabla 1: Condiciones en el Laboratorio.

PRESION (mmHg) TEMPERATURA(0C) H.R. (%)

20.5 97

Tabla 2: Datos Experimentales de la Valoración de Hidróxido de NaOH.

Valoración de la NaOH
masa Biftalato 0.8167
Volumen NaOH 10.7 ml.

Tabla 3: Datos Experimentales de la Valoración de Soluciones

Volumen Volumen
Tiempo
Usado Usado NaOH
Minutos Segundos Teorico ml ml
PB 25 12.2
0 0 min ------- -------
05:18:20 318 5 25 11.9
10:04:08 604 10 25 12
20:13:10 1213 20 25 12.7
29:57:12 1797 30 25 12.9
39:52:14 2392 40 25 13.3
49.58:10 2998 50 25 13.5
69:53:18 4193 70 25 13.8
89:46:26 5386 90 25 14.5
119:59:28 7199 120 25 14.8
149:52:38 8992 150 25 15.1

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Tabla de Datos Teóricos
Tabla 4: Datos Teóricos:

Densidad
Acetato 35°C Valor de k Tiempo de Vida
A 35°C Media
gr/ml
0.8619 6.878x10-3 105.6
Tabla de Cálculos
Tabla 5: Tabla de Cálculos de la Concentración de HCl.

[ ] HCl 100% [ ] HCl 95% Inicial

0.96624 0.9179

Tabla 6: Tabla de Cálculos de concentración acida de cada solución.

Normalidad [ ] HCl [ ] Acetato #Eq-gr

[Acides Total]
Solución 100% Inicial AcidoTotal
0.1885 0.9179 0.4891 0.0047 0.9425
0.1901 0.9179 0.4891 0.0048 0.9504
0.2012 0.9179 0.4891 0.0050 1.0058
0.2043 0.9179 0.4891 0.0051 1.0217
0.2107 0.9179 0.4891 0.0053 1.0534
0.2138 0.9179 0.4891 0.0053 1.0692
0.2186 0.9179 0.4891 0.0055 1.0930
0.2297 0.9179 0.4891 0.0057 1.1484
0.2344 0.9179 0.4891 0.0059 1.1722
0.2392 0.9179 0.4891 0.0060 1.1959
Tabla 7: Cálculo de la concentración Original del Ester.

Densidad
Volumen Masa Eq-gr [ ] Acetato
Acetato
Acetato Acetato Acetato Inicial
35°C
0.8619 5 4.3095 0.0489 0.4891

Tabla 8: Calculo de la concentración de acido producido por cada solución.

Normalidad
[Acides Total] [Hac]
Solución
0.1885 0.9425 0.0246
0.1901 0.9504 0.0325
0.2012 1.0058 0.0879
0.2043 1.0217 0.1038
0.2107 1.0534 0.1354
0.2138 1.0692 0.1513
0.2186 1.0930 0.1750
0.2297 1.1484 0.2305
0.2344 1.1722 0.2542
0.2392 1.1959 0.2780

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 Tabla 9: Calculo de la Molaridad del Ester Sin Reaccionar.

Normalidad [ ] Sin Rx
[ ] Acetato Inicial [Acida Ester]
Solución Ester
0.1885 0.4891 0.0246 0.4646
0.1901 0.4891 0.0325 0.4566
0.2012 0.4891 0.0879 0.4012
0.2043 0.4891 0.1038 0.3854
0.2107 0.4891 0.1354 0.3537
0.2138 0.4891 0.1513 0.3378
0.2186 0.4891 0.1750 0.3141
0.2297 0.4891 0.2305 0.2586
0.2344 0.4891 0.2542 0.2349
0.2392 0.4891 0.2780 0.2111

Tabla de Porcentaje de Error

Tabla 10: Calculo de la constante de velocidad k y porcentaje de Error.

Valor de k Valor de k
Porcentaje de
Experimental Teorico
Error
A 35 °C A 35°C
98.6915 %
9,00*10-5 6.878x10-3
Por defecto
1.1 Figuras. Anexos.

EJEMPLO DE CALCULOS
6.1. Determine la densidad del éster empleado a la temperatura de trabajo.
-Densidad a 25°C: 0.898 gr/ml
-Densidad a 20°C: 0.902 gr/ml
Usando la formula de la Densidad a diferentes temperaturas:
20°𝐶
𝜌25°𝐶
𝜌 =
1 − 𝛽(25°𝐶 − 20°𝐶)
𝛽 = 0.00089°𝐶 −1

𝜌35°𝐶
𝜌20°𝐶 =
1 − 0.00089𝑥(35°𝐶 − 20°𝐶)
𝜌25°𝐶
0.902 =
1 − 0.00089𝑥(5°𝐶)
𝑔𝑟
𝜌35°𝐶 = 0.8619 .
𝑚𝑙

6.2. Halle la concentración exacta del ácido clorhídrico (mol/L) realizando luego la
corrección por la dilución.
Se valoro

[ ] HCl 100% = 0.96624

[ ] HCl 95% Inicial = (0.96624*95)/100

UNMSM – FQIQ – Dpto. Fisicoquímica 8

 [ ] HCl 95% Inicial = 0.9179

6.3 Determine la concentración ácida (acidez total) de cada solución valorada.

Hallamos los Eq-gr de la Solución:

𝐸𝑞 − 𝑔𝑟𝑆𝑜𝑙 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻

𝐸𝑞 − 𝑔𝑟𝑆𝑜𝑙 = 11.9 × 0.396 × 10−3

𝐸𝑞 − 𝑔𝑟𝑆𝑜𝑙 = 0.0047

Luego con este dato se halla la concentración de Acides Total.

𝐸𝑞 − 𝑔𝑟𝑆𝑜𝑙
𝑁=
𝑉

0.0047
𝑁=
5 × 10−3

[Acides Total] = 0.9425

Se realizo lo mismo para las demás muestras consultar Tabla N° 6.

6.4 Calcule la concentración original del éster en términos de molaridad.

Se halla la masa del Ester.

𝑔𝑟
𝜌35°𝐶 = 0.8619 .
𝑚𝑙
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 = 5 𝑚𝑙.
𝑔𝑟
𝑚 = 0.8619 . 𝑥5𝑚𝑙
𝑚𝑙
𝑚 = 4.3095 gr
Procedemos a calcular los Eq-gr del Acetato.
𝑚 4.3095 gr
𝐸𝑞 − 𝑔𝑟𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 = ∗𝜃 = ∗1
̅
𝑀 88.11 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑞 − 𝑔𝑟𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 = 0.0489
Se puede calcular la del Éster.

𝐸𝑞 − 𝑔𝑟É𝑠𝑡𝑒𝑟
𝑁=
𝑉𝑆𝑜𝑙.

0.0489
𝑁=
0.1

𝑁 = 𝑀 = 0.4891

6.5 Obtenga la concentración de ácido producido en cada solución y determine su

equivalencia con el éster que reacciona.

UNMSM – FQIQ – Dpto. Fisicoquímica 9

Se sabe que en una reacción en equilibrio se tiene que:

[Acides Total] = [ ] HCl 95% + [ ] Hac

Donde [ ] Hac es el acido que produce el Éster, y al estar en Equilibrio se cumple que
[ ] Hac = [ ] Acetato Reacciona

[Acides Total] - [ ] HCl 95% = [ ] Hac

0.9425 - 0.9179 = [ ] Hac
[ ] Hac = 0.0246
Se hizo lo mismo para todas las Soluciones Consultar tabla N°8

6.6 En base a d) y e), determine la molaridad del éster sin reaccionar.

[Éster] – [Hac] = [ ] Éster Sn Rxn.

0.4891 − 0.0246 = 0.4646

[ ] Éster Sn Rxn. = 0.4646

Se realizo de la misma manera para las soluciones consultar Tabla N°9.

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Se muestra que por las variables en equilibrio se puede hallar los valores de reacción. Al tener
grafico negativo, significa que es una reacción en descomposición.

Luego con los datos del Ln, se logra demostrar la relación que tiene la velocidad con la
concentración y el tiempo.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Conclusiones
- Se logro determinar los datos cinéticos como la velocidad, la constante de velocidad (k)
y el orden de la reacción.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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ANEXOS
GRAFICAS
0.5000 [ ] Acetato Sn Rxn vs t
0.4500

0.4000

0.3500

0.3000

0.2500

0.2000 y = 0.458e-9E-05x
0.1500 R² = 0.976
0.1000

0.0500

0.0000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000

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 Ln(V) vs Ln(C)
-10.0000
-1.8000 -1.6000 -1.4000 -1.2000 -1.0000 -0.8000 -0.6000 -0.4000 -0.2000 0.0000
-10.1000

-10.2000

y = 0.9492x - 9.363 -10.3000

R² = 0.976
-10.4000

-10.5000

-10.6000

-10.7000

-10.8000

-10.9000

-11.0000

UNMSM – FQIQ – Dpto. Fisicoquímica 12

 Ln(C) vs t
0.0000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
-0.2000

-0.4000

-0.6000

-0.8000

-1.0000

-1.2000

-1.4000

-1.6000
y = -9E-05x - 0.7809
-1.8000 R² = 0.976

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