DISTANCIA DE EQUILIBRIO Y ENERGIA DE

DISOCIACION
Salgado Amanda
NOVIEMBRE de 2019

Resumen
Durante la práctica se realizaron cálculos de energía total, repulsión nuclear, mono electrónica,
Electrónica, energía potencial electron-electron, nucleo-electron y nucleo-nucleo, en función de la
Distancia inter nuclear de la molécula biatómica de oxígeno, realizando el cálculo de punto sencillo
En GAMESS a un nivel de teorIa RHF/6-311G. Para poder obtener la distancia de equilibrio de esta
molécula, se tomaron mediciones de energía vs la distancia entre los átomos de oxigeno
Disminuyendo de 2,00 hasta 0,2 A, con un paso de 0,1 A y por medio de derivación se halló la
Distancia de equilibrio, para ser comparada con el cálculo de optimización de geometría y con la
Reportada en la literatura. Adicionalmente se calculó la energía de disociación de la molécula de
metano, evaluando la energía del radical metilo e hidrogeno y con ayuda de GabEdit se crearon los
archivos de entrada para optimizar las estructuras al nivel de teoría ROHF/6-31G.

Palabras clave: Energía, Distancia de Equilibrio, Optimización de Geometría, Disociación, Radical,

Repulsión.

Abstract
During the practice, calculations were made of total energy, nuclear repulsion, monoelectronic,
bielectronic, electron-electron potential energy, nucleus-electron and nucleus-nucleus, as a
function of the internuclear distance of the oxygen biatomic molecule, performing the single point
calculation in GAMESS at a level of theory RHF / 6-311G. In order to obtain the equilibrium distance
of this molecule, energy measurements were taken vs the distance between the oxygen atoms
decreasing from 2.00 to 0.2 _A, with a step of 0.1 _A and by means of derivation was found
the equilibrium distance, to be compared with the calculation of geometry optimization and with
that reported in the literature. Additionally, the dissociation energy of the methane molecule was
calculated, evaluating the energy of the methyl and hydrogen radical and with the help of GabEdit,
the input _les were created to optimize the structures at the ROHF / 6-31G theory level.

Keywords: Energy, Balance Distance, Geometry Optimization, Dissociation, radical, repulsion.

Introducción vibraciones, haciendo oscilar las distancias y

los ángulos de enlace.
Mediante la aplicación de la química
computacional y el uso de herramientas Por otra parte existen métodos
como GAMESS se logra estimar la distancia experimentales como son los rayos X para el
media entre dos átomos, debido a que los caso de los sólidos y en fase gaseosa como
átomos no se encuentran en estado puede ser por espectroscopia de infrarrojo,
estacionario, por el contrario se encuentran de microondas o más directamente por
en constante movimiento gracias a las medio de difracción de electrones. Gracias a
estas técnicas se ha logrado recopilar
abundante información y además se ha
ayudado a comprobar la eficiencia de las
herramientas computacionales al obtener
valores en las simulaciones muy cercanos a
los experimentales. Se conoce como energía
de enlace a \ Una medida termodinámica
conveniente de la energía de un enlace AB es
la entalpia de disociación de enlace _H_(A-B)
la entalpia estándar para el proceso AB(g) !
A(g) + B(g) (1) La entalpia media de enlace, B,
es la entalpia de disociación promedio
tomada para una serie de datos de enlaces A-
B en diferentes moléculas. Las entalpias
medias de enlace pueden utilizarse para
estimar entalpias de reacción; sin embargo,
Se deben emplear datos termodinámicos
sobre especies reales siempre que sea posible
por encima de los valores medios."[1]
También se debe tener en cuenta que cuando
ambas moléculas poseen
electronegatividades muy cercanas entre, la
ruptura puede ser homolítica, donde cada
una de los átomos separados se queda con un
electrón. En el interior de una molécula
también se puede encontrar la energía
potencial ocasionadas por los movimientos
vibracionales y traslacionales que puedan
ocurrir dentro de una molécula, las cuales
pueden deberse a factores como la
temperatura y la presión para el caso de los
gases.
Para el desarrollo del presente informe se
hizo uso del programa GAMESS con el _n de
calcular
La superficie de energía potencial para la
molécula de oxígeno y hallar los valores de
energía a una distancia de equilibrio. Además
de tomar como aproximación la energía total
a cambio de la entalpia para hacer uso de la
energía de disociación en estructuras del
metano.
Metodología
* Distancia de equilibrio: Se dibujó dos
átomos de oxígeno en el programa GabEdit a
una distancia de 2,00 A y se construyó el
archivo de entrada para hacer un cálculo de
punto sencillo en GAMESS a un nivel de teoría
RHF/6-311G. Adicionalmente se construyeron
entradas para otras geometrías de la
molécula de oxigeno biatomico,
Disminuyendo la distancia entre ellos hasta
0,2 A, con un tamaño de paso de 0,1 _A. De
este archivo se extrajeron los valores
correspondientes a energía total, energía de
repulsión nuclear, energía mono electrónica,
bielectronica, energía potencial electron-
electron, nucleoelectron y nucleo-nucleo.
De acuerdo a los valores extraidos
anteriormente se construyó una gráfica de
energía en función de la distancia intranuclear
para cada caso, utilizando el programa
gnuplot. Por último se generó un archivo de
entrada en GAMESS para la molécula de
oxigeno biatómico, pero haciendo esta vez un
cálculo de búsqueda de estructura de
equilibrio (optimización de geometría) con el
mismo nivel de teoría del cálculo anterior.
* Energía de disociación
En el programa GabEdit se construyó las
estructuras del metano, el radical metilo e
hidrogeno.
Enseguida se crearon los archivos de entrada
con un nivel de teoría ROHF/6-31G y una
geometría optimizada para el metano y el
radical metilo, en el caso del hidrogeno se
creó un archivo de entrada con el mismo nivel
de teoría, pero con un cálculo de punto
sencillo. Por último se extrajo la energía total
de cada una de las especies calculadas y se
procedió a realizar los cálculos
correspondientes para hallar la energía de
disociación de la molécula del metano.
Resultados y Discusión
* Distancia de equilibrio: Acorde a la
ejecución en el programa GAMESS de dos
átomos de oxígeno en diferentes rangos de
distancia, se obtuvieron los valores
correspondientes de la energía tal como se
observa en la Tabla 1.
De acuerdo a las gráficas obtenidas se puede
observar que las energías de enlace tienden a
tener un comportamiento constante luego de
obtener una distancia aproximada de 1 A. Por
lo que se puede decir que a una mayor
distancia se obtiene una menor energía total,
esto debido a la repulsión que existe entre la
energía de los átomos de oxígeno.
Adicionalmente se puede evidenciar la
variación de los diferentes tipos de energía
con la Relación a sus distancias de enlace,
mostrando Un aumento de la interacción a
medida

Energía VS Distancia

Datos obtenidos a diferentes distancias para O2

Que se acercan los átomos donde se
involucra el electrón y el núcleo, al igual que
en las otras graficas se denota un
comportamiento en el aumento de energía de
repulsión como de energía potencial al
acercarse entre sí. La _gura 7. Relaciona la
interacción que existe entre el núcleo electrón,
este fenómeno se asocia con la capacidad del
núcleo para retener el electrón en un orbital
determinado, el cual se relaciona con la
energía de ionización de enlace, donde se
evidencia que incrementa a medida que varía
la distancia entre los mismos.
Cuando los átomos de oxigeno se encuentran
separados a una mayor distancia se reduce la
atracción electrostática y la energía total, esto
se debe a la suma de las energías de los
átomos solos. Puesto que al reducirse la
energía potencial y al alcanzar su valor
mínimo se encuentra un equilibrio entre la
energía de atracción y de repulsión, es aquel
donde se considera la formación de un enlace
químico, en el que se consume la menor
energía y por lo tanto será su estado más
estable.
Otro caso que se presenta es el tipo de
interacción repulsiva electron-electron figura
6 y entre nucleo-nucleo figura 8, donde se
observa una tendencia clara a experimentar
una reducción de la energía de repulsión
contenida en la estructura de átomos de
oxígeno, la cual muestra que a medida que la
distancia del enlace aumenta, la energía de
repulsión entre los mismos se reduce, efecto
entre la energía de atracción y de repulsión.
Por consiguiente permite mostrar la distancia
a la cual la molécula alcanza su mayor grado
de estabilidad energética.
Por último se generó un archivo de entrada
en GAMESS para la molécula de oxigeno
haciendo un cálculo de búsqueda de
estructura de equilibrio (optimización de
geometría) con el mismo nivel de teoría del
cálculo anterior. Obteniendo como resultado
1,52 _A a la resta de dos distancias en el eje
X de los átomos y una energía total
optimizada de -149,51 Hartrees.
Tabla 2: Datos reportados de distancias de
equilibrio y energía en diferentes geometría.
En la Tabla 2. Se puede observar que en
cuanto a la distancia de equilibrio y la energía
de la molécula biatomica de oxigeno no se
tienen Valores exactos pero si cercanos.
Comparados con la literatura energía de -
149.66 Hartrees, utilizando el programa
GAMESS con un nivel de teoría de RHF/6-
311G, se puede observar que la energía que
mayor se acerca a la reportada por la literatura
es la energía resultante de la geometría
optimizada para la molécula de oxígeno.
*Energía de disociación Se obtuvieron los
siguientes valores de energía de disociación
para la molécula de metano Tabla 3:
Tabla 3: Multiplicidad y energía total de las
moléculas de Metano, Radical Metilo y Radical
Hidrogeno.
En el caso de la energía de disociación
calculada (392:2356 kJ/mol ) presenta una
diferencia
Poco significativa respecto a la reportada en
la literatura para la remoción sucesiva de los
átomos de hidrogeno del metano, el cual tiene
energías de disociación de enlace de (435
kJ/mol ) para D(CH3􀀀H), esto es debido a que
se realizaron los cálculos del radical metilo y
el radical Hidrogeno, optimizando la energía
molecular a nivel de teoría ROHF/6-31G,para
cada uno de las estructuras.
Conclusiones electrónica en función de la distancia
intranuclear, obteniendo como resultado
De acuerdo a las gráficas obtenidas se puede
graficas que presentan el comportamiento a
concluir que si las distancias de enlace se
diferente distancia entre una molécula de
reducen entre los átomos involucrados, su
oxígeno.
energía de repulsión y atracción tienden a
aumentar y a una distancia determinada las
moléculas alcanzan su punto de estabilidad
más alto. Bibliografica
Se comparó satisfactoriamente los resultados
1. Atkins, P. (2008). Química física (8va ed.).
obtenidos de la construcción de una superficie
Panamericana.
de energía potencial con el cálculo de
2. Cuevas, G. (2005). Química
optimización de geometría, dando un valor de
computacional. Ciencia, 33-42.
energía de 149,51 Hartrees, cercano al de la
3. Dovesi, R.; Pisani, C.; Roetti, C.;
literatura -149.66 Hartrees, presentado un
Saunders, V. R. (1983) Physical Review B
error de tan solo el 0.1 %.
(Condensed Matter), Volumen 28, Issue 10,
pp.5781-5792.
Se analizaron los valores de energía
4. Gispert, J. C. (1996). Estructura atómica y
generados en un cálculo de estructura
enlace químico. Reverte S.A.